[发明专利]一种α‑(4‑取代苯基)异丁酸的制备方法有效
申请号: | 201510333712.X | 申请日: | 2015-06-16 |
公开(公告)号: | CN105037059B | 公开(公告)日: | 2017-07-21 |
发明(设计)人: | 滕大为;杨琨;曹国锐;黄龙江 | 申请(专利权)人: | 青岛科技大学 |
主分类号: | C07B41/08 | 分类号: | C07B41/08;C07C27/02;C07C51/02;C07C57/58;C07C59/64;C07C59/52;C07C227/18;C07C229/42;C07C57/30 |
代理公司: | 北京双收知识产权代理有限公司11241 | 代理人: | 陈磊,黄玉华 |
地址: | 266045*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 取代 苯基 丁酸 制备 方法 | ||
1.一种α-(4-取代苯基)异丁酸的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)以无水三氯化铝为催化剂,单取代苯与酰化剂2-卤代异丁酰卤发生傅克酰基化反应,生成1-(4-取代苯基)-2-甲基-2-卤代-1-丙酮;或者以无水三氯化铝为催化剂,单取代苯与酰化剂异丁酰卤发生傅克酰基化反应,羰基α位的卤代反应,生成1-(4-取代苯基)-2-甲基-2-卤代-1-丙酮;
单取代苯与酰化剂2-卤代异丁酰卤或异丁酰卤及催化剂无水三氯化铝的摩尔比为1:1.1:1.1,反应温度为-10-0℃;
单取代苯选自单烷基苯、单烷氧基苯、单卤代苯、乙酰苯胺或苯酚中的一种;2-卤代异丁酰卤选自2-氯代异丁酰氯、2-溴代异丁酰溴、2-氯代异丁酰溴或2-溴代异丁酰氯中的一种;异丁酰卤选自异丁酰溴或异丁酰氯中的一种;
(2)以强酸为催化剂,1-(4-取代苯基)-2-甲基-2-卤代-1-丙酮与新戊二醇或乙二醇发生缩合反应,生成缩酮;1-(4-取代苯基)-2-甲基-2-卤代-1-丙酮与新戊二醇或乙二醇及强酸催化剂的摩尔比为1:1.0-1.2:0.05-0.1,反应温度120℃;
(3)以有机或无机锌盐为主催化剂,以银盐为助催化剂,缩酮发生重排反应生成酯;重排反应的缩酮与主催化剂、助催化剂的摩尔比为1:0.05:0.005;
重排反应的主催化剂为有机或无机锌盐,选自氯化锌、溴化锌、氧化锌、硬脂酸锌或α-(4-取代苯基)异丁酸锌盐;助催化剂为银盐,选自四氟硼酸银,碳酸银或α-(4-取代苯基)异丁酸银盐;
(4)酯经过水解、酸化,得到α-(4-取代苯基)异丁酸。
2.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于:步骤(1)傅克酰基化反应的溶剂选自二氯甲烷、1,2-二氯乙烷或氯仿中的一种。
3.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于:步骤(2)缩合反应的强酸催化剂为浓硫酸或对甲苯磺酸,溶剂为石油醚或甲苯。
4.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于:步骤(3)重排反应的有机溶剂选自甲苯、二甲苯、石油醚或正庚烷中的一种。
5.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于:步骤(3)重排反应的温度为80-160℃。
6.如权利要求5所述的制备方法,其特征在于:步骤(3)重排反应的温度为110℃。
7.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于:还包括对α-(4-取代苯基)异丁酸的重结晶纯化步骤,重结晶的溶剂选自石油醚或乙酸乙酯的一种或两种。
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