[发明专利]具有大空间位阻的三齿配体第四副族金属配合物及应用

说明书

本发明的具有大空间位阻的三齿配体第四副族金属配合物及应用属于烯烃聚合催化剂的技术领域，所述的具有大空间位阻的三齿配体第四副族金属配合物，具有如下的结构通式：以所述的具有大空间位阻的三齿配体第四副族金属配合物为主催化剂，以烷基铝氧烷，或卤代烷基铝，或烷基铝与硼剂的混合物为助催化剂，可用于催化乙烯均聚或乙烯与α‑烯烃共聚，本发明的配合物作为催化剂具有结构稳定、在聚合过程中耐热性能好、聚合活性高等优点。

技术领域

本发明属于烯烃聚合催化剂的技术领域，特别涉及一种具有大空间位阻的[O,X,O](X＝O,S)三齿配体第四副族金属配合物及其在催化烯烃聚合中的应用。

背景技术

聚烯烃作为一种应用最为广泛的聚合物材料已经渗透到我们生活的方方面面，其广泛的应用极大地提高了人们的生活水平、改善了人们的生活质量。目前，聚烯烃工业已经成为一个国家国民经济发展的重要支柱，而烯烃聚合催化剂的设计、合成则是整个聚烯烃工业的核心。它决定着聚合物的形貌、结构以及性质，因此该领域的研究一直是当代化学的前沿和热点之一。在烯烃工业高速发展的六十年里，先后出现了Ziegler-Natta催化体系、茂金属催化体系和后过渡金属催化体系三个重要的里程碑。

自从ziegler-Natta催化体系问世以后，化学家们在提高催化剂的反应活性,改变所得聚合物的性质，如立体规整性、共聚性能及其他微观结构等方面做了大量而深入的研究。在不断开发出性能优越的烯烃催化剂的同时，也发现了一些催化剂潜在的缺陷与不足，例如：Ziegler-Natta催化剂体系对于α-烯烃共聚的选择性差，难以获得性能优越的烯烃共聚物；茂金属催化剂活化时需要大量昂贵的MAO，不适合规模化的工业生产。近些年来，非茂催化聚合体系以其单一活性中心，高催化活性，高的容忍性，能催化多种极性单点共聚等优点引发了聚烯烃领域的广泛关注。

跟本发明技术最相近的背景技术是Colin J.Schaverien发表于J.Am.Chem.SOC.1995,117,3008-3021的文章和Okuda发表于(Inorganica Chimica Acta345(2003)221-227)的文章。Colin J.Schaverien等人报道的一类[O,S,O]硫双酚类第四副族金属钛、锆、铪配合物结构中，硫原子直接与苯环相连，在其相应的配合物中硫原子未与金属中心配位。Okuda报道的一类[O,O,O]氧双酚第四副族金属钛、锆、铪配合物中酚羟基邻位的取代基最大为叔丁基，且未见其催化烯烃聚合性质的报道。具体的配合物的结构如下：

发明内容

本发明要解决的技术问题是，克服现有类似结构催化剂活性低、寿命短、热稳定性差的不足，提供一类具有催化活性高、热稳定性好、寿命长的大空间位阻[O,X,O](X＝O,S)三齿配体第四副族金属配合物及其在催化烯烃聚合中的应用。

具体的技术方案如下，

一种具有大空间位阻的三齿配体第四副族金属配合物，具有如下的结构通式：

其中，R₁是苯基、对甲基苯基、3,5-二(三氟甲基)苯基、五氟苯基、对甲氧基苯基，R₂是苯基、对甲基苯基、3,5-二(三氟甲基)苯基、五氟苯基、对甲氧基苯基、甲基、乙基、异丙基、叔丁基，R₃是苯基、对甲基苯基、3,5-二(三氟甲基)苯基、五氟苯基、对甲氧基苯基、甲基、乙基、异丙基、叔丁基；R₄是甲基、乙基、异丙基、叔丁基、苯基或氢；X为桥联杂原子，是O或S；Y是F^-、Cl^-、Br^-、I^-、苄基、甲基、乙基、异丙基、甲氨基、乙胺基或异丙胺基；M为过渡元素钛、锆、铪。