[发明专利]一种草铵膦生产过程中产生的含磷废料的处理方法

说明书

技术领域

本发明属于含磷废料处理技术领域，具体涉及一种草铵膦生产过程中产生的含磷废料处理方法。

背景技术

基于资源和环境两方面的压力，自上世纪90年代以来，人们研究从含磷废弃物中除去和回收磷的技术，已取得了一定进展。目前通常使用的除磷方法包括化学法、生物法以及吸附法三大类。

生物法除磷工艺基建较大，运行稳定性差，依赖性强，当废水中有机物含量较高或磷含量超过10mg/L时，出水很难满足磷的排放标准，此时，往往还需要对出水进行二次除磷处理。

吸附法除磷的吸附剂主要有活性氧化铝及活性炭等，但此工艺存在吸附剂吸附量有限、吸附再生费用高、再生难度大等缺点。

作为化学法除磷是目前比较常用的一种除磷方法，中国专利CN200910060066.0公开了一种有机磷废水的处理方法。该方法将含有机磷的工业废水经沙滤罐去除悬浮物后调节pH，经过高效催化氧化装置，加双氧水对其进行氧化降解，然后通过催化微电解装置去除难降解的有机物，再经过双氧水的多级氧化处理，加石灰后絮凝沉淀，形成磷酸铁盐和钙盐沉淀，从而去除水中的磷。

中国专利CN200510018747提出了黄磷工业废水处理新工艺，该工艺采用精制分离槽进行沉淀分离，废水中的浮磷、磷泥逐渐沉淀，把沉淀物用泵抽到精制锅再利用；废水抽到污水处理器，进一步沉淀，然后返回到循环水分配槽再循环使用，定期清除沉积物中的磷进行再利用。该发明仅针对于无机磷工业废水处理，且处理工序较为复杂，回收的含磷产品利用价值较低。

另外，专利CN1131844C介绍了一种生产碱金属多磷酸盐的方法，该方法将包含：水、碱金属离子、磷酸根离子和3-50％重量至少一种选自多糖、氨基酸、核苷酸、有机酸等有机物的溶液，先将其至少部分干燥为固体，在800-1200℃与过量空气加热，生产多磷酸盐。该方法将不含磷的有机物通过焚烧的方式进行了彻底除去，最终碱金属离子和磷酸根离子形成多磷酸盐，得到固体产品。而没有具体针对如：有机磷、氨氮、氯离子等特定物质的预处理方法。

高温氧化法处理含磷废水回收磷酸盐产品是近期才开发完善的处理技术，对不同的废水中杂质成分具有较强的针对性预处理，同时也具有较高的经济性和实用性，而且处理彻底。如中国专利CN201110370550.9介绍了一种处理磷化工生产废料的方法，中国专利CN201110310586.8涉及了一种处理农药生产含磷废料的方法。所述方法包括，在250℃-1200℃的温度下通过磷工业生产废料与含氧气体接触而将该废料高温氧化，然后得到固体产物，这些固体产物为焦磷酸盐、聚磷酸盐、偏磷酸盐及正磷酸盐等物质，可作为其它化工或农业生产，以实现磷元素的回收利用。其中，农药生产含磷废料的方法适合于处理含有大量有机磷物质的含磷废料。在处理前需要进行预处理，预处理工艺包括氧化、浓缩、沉淀、过滤处理方式中的一种或其组合，需要严格控制氯离子含量，主要适合于处理草甘膦生产中的含磷废料。

而草铵膦生产过程中所产生的高含磷废料，除了含有大量有机磷以外，还含有大量酯类、有机物的盐酸盐以及氨氮，采用上述的预处理工艺不足以满足要求，高温氧化所得的固体产物有效含量低，氯离子含量高。

发明内容

有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种草铵膦生产过程中产生的含磷废料的处理方法，本发明提供的含磷废料的处理方法针对草铵膦生产过程中产生的含磷废料，处理后的产物有效含量较高，并且氯离子含量较低。

本发明提供了一种草铵膦生产过程中产生的含磷废料的处理方法，包括以下步骤：

A)将草铵膦生产过程中产生的含磷废料依次经过碱解、浓缩和过滤，得到滤液；

B)将所述滤液高温氧化，得到固体产物。

优选的，所述含磷废料包括10wt％～100wt％的化学耗氧量、5wt％～15wt％的总磷、0wt％～15wt％的氯离子、0wt％～8wt％氨氮、0wt％～2wt％的草铵膦盐、0wt％～50wt％的醇类化合物和酯类化合物。

优选的，所述碱解按照如下方法进行：

将草铵膦生产过程中产生的含磷废料通过液碱调节至pH＝12～14后在95～105℃的条件下回流1～6小时。

优选的，所述液碱为氢氧化钠水溶液。

优选的，所述浓缩的终点温度为110～120℃。

优选的，所述高温氧化按照如下方法进行：

将所述滤液在250～1200℃的温度下与含氧气体进行反应。

优选的，所述含氧气体为空气和/或氧气。