[发明专利]一种含羰基改性多环胺及其制备方法与其在多官能丙烯酸酯中的应用有效
申请号: | 201510348618.1 | 申请日: | 2015-06-23 |
公开(公告)号: | CN105037297B | 公开(公告)日: | 2017-10-10 |
发明(设计)人: | 庞来兴;李志云;巫朝剑;汪慧;曾贤健 | 申请(专利权)人: | 广东博兴新材料科技有限公司 |
主分类号: | C07D295/215 | 分类号: | C07D295/215;C07C273/18;C07C275/18;C12P7/62 |
代理公司: | 广州粤高专利商标代理有限公司44102 | 代理人: | 陈卫 |
地址: | 510000 广东省广州*** | 国省代码: | 广东;44 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 羰基 改性 多环胺 及其 制备 方法 与其 官能 丙烯酸酯 中的 应用 | ||
1.一种含羰基多环胺改性多官能丙烯酸酯,其特征在于,所述含羰基多环胺改性多官能丙烯酸酯由含羰基改性多环胺与多官能丙烯酸酯经迈克尔加成反应,在多官能丙烯酸酯的部分双键中引入多环叔胺结构,所述多官能丙烯酸酯为多官能丙烯酸酯单体、聚醚丙烯酸酯或支化聚醚丙烯酸酯;所述多官能丙烯酸酯单体为二丙烯酸-1,6己二醇酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、二缩三丙二醇二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯中的一种或几种;所述聚醚丙烯酸酯由聚醚多元醇与甲基丙烯酸酯进行酯交换反应得到;所述支化聚醚丙烯酸酯由支化聚醚多元醇与甲基丙烯酸酯进行酯交换反应得到;所述聚醚多元醇或支化聚醚多元醇的官能度为3~12,相对分子质量为400~5000;
所述含羰基改性多环胺为以碳酸酯与脂环族二胺经氨解反应形成的具有至少两个环结构的多环胺;其中,所述脂环族二胺是指哌嗪、异佛尔酮二胺、1,4-己二胺、1-甲基-2,4-环己二胺和N,N'-二甲基-1,2-环己二胺中的一种或几种;所述碳酸酯为碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯、碳酸二丙酯、碳酸二丁酯、碳酸乙烯酯和碳酸丙烯酯中的一种或几种。
2.根据权利要求1所述含羰基多环胺改性多官能丙烯酸酯,其特征在于,所述含羰基改性多环胺的制备方法为将所述碳酸酯和脂环族二胺按摩尔比为1:1~2的比例于60~120℃条件下反应3~12h,减压蒸馏除去副产物及过量的反应物即得。
3.根据权利要求1所述含羰基多环胺改性多官能丙烯酸酯,其特征在于,所述酯交换反应在固化酶和高效促进剂的条件下进行,所述固化酶为酯酶E.C.3.1.1.1、脂酶E.C.3.1.1.3或蛋白酶E.C.3.4.-.-中的一种或几种;所述高效促进剂为镧系稀土磺酸盐。
4.根据权利要求1所述含羰基多环胺改性多官能丙烯酸酯,其特征在于,所述聚醚丙烯酸酯或支化聚醚丙烯酸酯的制备方法包括酯交换反应和纯化处理两大步骤,具体如下:
S1:酯交换反应:将聚醚多元醇或支化聚醚多元醇、过量的甲基丙烯酸酯、抗氧化剂和阻聚剂分散均匀后在30~80℃条件下进行酯交换反应,持续反应3~48h,得产物备用;
S2:纯化处理:将步骤S1所得产物过滤、滤液减压蒸馏除去反应生成的甲醇或乙醇及过量的多官能丙烯酸酯,即得最终产物。
5.权利要求1~4任一权利要求所述含羰基多环胺改性多官能丙烯酸酯的制备方法,其特征在于,向所述多官能丙烯酸酯中加入DUB催化剂,于20~80℃条件下滴加所述含羰基改性多环胺,恒温反应3~12h,即得产品。
6.权利要求1~4任一所述含羰基改性多环胺在制备含羰基多环胺改性多官能丙烯酸酯中的应用。
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