[发明专利]草甘膦水解尾气连续回收去除氯化氢的方法

说明书

技术领域

本发明属于化工技术领域，具体涉及草甘膦水解尾气连续回收去除氯化氢的方法。

背景技术

草甘膦是全球销量最大和增长速度最快的除草剂品种，国内目前制备草甘膦主要有烷基酯法和IDA法。烷基酯法工艺以多聚甲醛、氨基乙酸、亚磷酸二甲酯、甲醇、三乙胺为原料，在合成釜中经解聚、加成、缩合反应，然后加入30%盐酸溶液进行水解反应。水解反应升温脱溶过程中膦酰基上的二个甲氧基在盐酸存在下，甲基与氧基断裂，产生氯甲烷气体，该水解尾气中主要成分为氯甲烷、甲醇、甲缩醛和水分，以及少量氯化氢杂质。传统工艺通过对水解尾气冷凝，甲醇、甲缩醛、水成为液相，氯甲烷为气相，气相氯甲烷经水洗、碱洗、硫酸干燥达到净化目的得到氯甲烷气体，经压缩、冷凝后可得副产氯甲烷，尾气冷凝液相经加碱中和为中性或微碱性进入甲缩醛、甲醇精馏塔，得到副产甲缩醛和甲醇，甲醇回用于草甘膦合成工艺中。

公开专利CN101786938A、CN103752158A、CN 101225030A采用尾气直接进精馏塔分离，其前提是进塔前为了防止草甘膦水解尾气中所含盐酸腐蚀精馏塔，均进入碱洗塔用氢氧化钠碱洗去除氯化氢，得到含氯化钠、氢氧化钠、甲醇、甲缩醛等物质的溶液；CN 103752158A有对碱洗液失效后的处理，但由此得到的氯化钙溶液用于冷冻盐水，由于其中甲醇甲缩醛含量较高，有一定的安全隐患，其他对碱洗液去处未做描述。

发明内容

针对现有技术存在的问题，本发明的目的在于设计提供草甘膦水解尾气连续回收去除氯化氢的方法的技术方案。

所述的草甘膦水解尾气连续回收去除氯化氢的方法，其特征在于将草甘膦水解尾气加热，并用氯化锌溶液为催化剂进行反应，反应后尾气进入碱洗塔进行碱洗，尾气pH值调节至7-8后进入精馏塔进行连续精馏回收甲醇、甲缩醛和氯甲烷。

所述的草甘膦水解尾气连续回收去除氯化氢的方法，其特征在于将草甘膦水解尾气加热至120-160℃。

所述的草甘膦水解尾气连续回收去除氯化氢的方法，其特征在于将草甘膦水解尾气加热至140-150℃。

所述的草甘膦水解尾气连续回收去除氯化氢的方法，其特征在于氯化锌溶液质量分数为60-80%。

所述的草甘膦水解尾气连续回收去除氯化氢的方法，其特征在于氯化锌溶液质量分数为65-75%。

所述的草甘膦水解尾气连续回收去除氯化氢的方法，其特征在于碱洗塔中碱洗产生的氯化钠通过固液分离方法去除。

本发明中草甘膦水解尾气主要物质质量分数为：氯甲烷1～25%，甲缩醛1～25%，甲醇30～60%，水15～50%，氯化氢小于3%。

上述的草甘膦水解尾气连续回收去除氯化氢的方法，设计合理，利用草甘膦合成尾气中物质进行氯甲烷合成方法去除氯化氢，消耗甲醇及氯化氢，得到尾气中成分氯甲烷，不仅去除了氯化氢，还得到尾气中主要成分氯甲烷。另外，由于氯化钠在高温下溶解度较小，饱和后结晶出来，补充氢氧化钠，滤去氯化钠即能维持碱液的运行，方便操作，且大大减少了氢氧化钠的消耗。

具体实施方式

以下结合实施例来进一步说明本发明。

实施例1

草甘膦水解尾气升温至145℃，并用质量分数70%的氯化锌溶液为催化剂进入氯甲烷合成塔中进行反应，反应结束后，氯化氢质量分数小于0.3%，进入进行碱洗后，调节气体pH值至7.5，然后进入后续精馏塔回收甲醇、甲缩醛、氯甲烷。碱洗塔中碱洗产生的氯化钠通过固液分离方法去除。其中甲醇中水分含量0.10%，碱的质量分数0.0002%，甲缩醛含量85%、氯甲烷含量99.9%，水分0.005%，酸度0.0005%。

实施例2

草甘膦水解尾气升温至155℃，并用质量分数75%的氯化锌溶液为催化剂进入氯甲烷合成塔中进行反应，反应结束后，氯化氢质量分数小于0.3%，进入进行碱洗后，调节气体pH值至7.8，然后进入后续精馏塔回收甲醇、甲缩醛、氯甲烷。碱洗塔中碱洗产生的氯化钠通过固液分离方法去除。其中甲醇中水分含量0.10%，碱的质量分数0.0002%，甲缩醛含量85%、氯甲烷含量99.9%，水分0.005%，酸度0.0005%。

实施例3