[发明专利]Nafion接枝聚乙烯基唑类复合质子交换膜及其制备方法有效

专利信息
申请号: 201510369330.2 申请日: 2015-06-30
公开(公告)号: CN105186023B 公开(公告)日: 2017-10-10
发明(设计)人: 冯凯;汤蓓蓓;武培怡 申请(专利权)人: 复旦大学
主分类号: H01M8/1041 分类号: H01M8/1041;H01M8/1081
代理公司: 上海正旦专利代理有限公司31200 代理人: 陆飞,盛志范
地址: 200433 *** 国省代码: 上海;31
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摘要:
搜索关键词: nafion 接枝 聚乙烯 基唑类 复合 质子 交换 及其 制备 方法
【权利要求书】:

1.一种Nafion接枝聚乙烯基唑类复合质子交换膜的制备方法,以Nafion为ATRP大分子引发剂引发乙烯基唑类单体聚合,用于制备Nafion接枝聚乙烯基唑类复合质子交换膜,具体步骤为:

(1)向Nafion溶液中加入乙烯基唑类单体和联吡啶,搅拌均匀后,重复冷冻-脱气-溶解步骤,以除去体系中的氧气;

(2)向上述体系中加入ATRP催化剂,重复冷冻-脱气-溶解步骤,以进一步除去体系中的氧气后,在20~100℃条件下,反应6~240h;随后,经透析、干燥处理,得到产物;

(3)将上述产物溶解于高沸点溶剂中以配成质量体积比为1~40%的均相溶液,以该均相溶液为铸膜液涂覆成膜,置于60~70℃烘箱中,升温至110~150℃,然后抽真空,保持6~36h;最后该膜经双氧水溶液和酸浸泡,即得到Nafion接枝聚乙烯基唑类复合质子交换膜;

所述的高沸点溶剂为沸点高于120℃的N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、N-甲基吡咯烷酮中的一种或几种的混合物。

2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于步骤(1)中所述的乙烯基唑类单体为乙烯基吡唑、乙烯基咪唑、乙烯基三唑或乙烯基四唑,或其衍生物中的一种或几种的混合物,其用量为Nafion质量的0.01~50倍;所述的联吡啶,其用量为乙烯基唑类单体质量的0.06‰~3%。

3.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于步骤(2)中所述的ATRP催化剂为卤化铜CuX中的一种或几种的混合物,X为Br或Cl,其用量为乙烯基唑类单体质量的0.1‰~5%。

4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于步骤(3)中所述的升温的升温速率小于0.5℃/min。

5. 根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于步骤(3)中所述的经双氧水溶液和酸浸泡,双氧水的浓度为2~10 wt%,酸为1~4 mol/L的盐酸、硫酸或磷酸的一种或其中几种的混合物。

6.一种由权利要求1-5之一制备方法制备得到的Nafion接枝聚乙烯基唑类复合质子交换膜。

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