[发明专利]一种1,2-苯并异噻唑-3-酮生产工艺废水的治理及资源化方法

说明书

技术领域

本发明涉及二硫代二苯甲酸为原料经经酰氯化、氯代、蒸馏、氨水碱解、脱色、酸化精制获得1,2-苯并异噻唑-3-酮所产生的工艺废水的治理及资源化方法。

背景技术

1,2-苯并异噻唑-3-酮也叫1,2-苯并异噻唑啉-3-酮。本方法所适用的合成路线为以二硫代二苯甲酸为原料经经酰氯化、氯代、蒸馏后，再在碱性条件下用氨水进行反应后得到1,2-苯并异噻唑-3-酮钠盐，经活性炭脱色后用盐酸酸化精制得到1,2-苯并异噻唑-3-酮，主要原理如下：

采用上述生产工艺，工艺中经盐酸酸化、离心分离后将产生一股废水，水洗后产生另外一股废水，两股水中均主要含有产物1,2-苯并异噻唑-3-酮和氯化钠盐。每吨产品将产生废水20～22m³，该废水红褐色，CODc_r为23000～24000mg/L，其中1,2-苯并异噻唑-3-酮的含量为6100～6600mg/L，氯化钠含量为100～130g/L，由于废水中含盐量较高，现在的处理方法主要是将该工艺废水进行浓缩后作为危险固废处置，不仅处理费用较高，也浪费了其中价格昂贵的1,2-苯并异噻唑-3-酮以及氯化钠；或采用乙酸乙酯萃取法回收，回收率仅仅63％左右，且由于乙酸乙酯易挥发，在水中有一定溶解度，故耗损量较大，能耗较高，故该工艺废水至今没有经济的有效的治理方法。

发明内容

为解决现有技术的不足，本发明提出一种将是工艺废水中的有机物1,2-苯并异噻唑-3-酮循环利用和无机物氯化钠的回收，同时实现废水的回用或达标排放，最终实现1,2-苯并异噻唑-3-酮生产工艺废水的治理及其资源化。

本发明的技术方案是：

一种1,2-苯并异噻唑-3-酮生产工艺废水的治理及资源化方法，其主要特征，包括以下步骤：

a)废水经过滤处理后，用1～2％稀液碱调节pH值约为8后；在0～40℃，以1～2BV/h的流量经过两根串联的装填有超高交联聚苯乙烯-二乙烯苯吸附树脂的第1吸附柱和第2吸附柱，得到的二次吸附出水，并联设置第3吸附柱在同样条件下备用，每根吸附柱处理量为20～22BV/批，其中，涉及BV为单柱树脂床体积；

b)将步骤a中第1吸附柱吸附有机物的吸附剂用4～6％的稀氢氧化钠溶液2～3BV脱附再生，再用0.5BV水洗涤，洗涤出水合并至原溶液中，并将第1吸附柱吸附柱作为备用吸附柱，将步骤a中第2吸附柱作为第1吸附柱，将第3吸附柱作为第2吸附柱，重复步骤a；

c)将步骤a中二次吸附出水进行三效蒸发，浓缩液经冷却、离心回收氯化钠盐，母液和其他批次的二级吸附出水混合，蒸馏出水可部分套用于原工艺，部分多余的废水好氧生化处理后CODcr小于80mg/L，可以达标排放；树脂使用十五批次后用甲醇处理一次，甲醇脱附液经蒸馏回收甲醇，残留物焚烧处理；

d)将步骤b所得的高浓脱附液直接投入原生产工艺中的脱色步骤中。

进一步地，步骤a中所指的超高交联吸附树脂是具有高含量的羧基、羰基、羟基等功能基的树脂ZH01、ZH11、ZH124、ZH33以及国产CHA111树脂、JX101树脂、NDA150树脂以及美国AmberLiteXAD-4、XAD-2、XAD-7树脂，其中优选的是经化学修饰超高交联吸附树脂ZH124树脂。

进一步地，在步骤b中用4～6％的稀氢氧化钠溶液为脱附剂时，脱附温度为40～60℃，脱附剂流量为0.5～1BV/h。

进一步地，在步骤d中用甲醇处理时，处理温度为20～45℃，流量为1～1.5BV/h。

本发明具有以下有益的技术效果采用本发明方法可以使一种1,2-苯并异噻唑-3-酮生产工艺废水得到治理而且其回收的有机物能够直接循环利用，处理前后废水的COD_Cr从约24000mg/L左右降至80mg/L以下，可达国家一级排放标准，回收粗氯化钠盐。树脂用4～6％稀盐酸脱附再生，脱附液作为原料投入原生产工艺中的氯化步骤中，不影响产品质量，废水中91.9％以上的1,2-苯并异噻唑-3-酮被循环利用，蒸馏出水也可重复利用，在治理废水的同时，实现了废物资源化。

具体实施方式

以下通过实施例进一步说明本发明：

实施例1：

将20mL干重约15g的NDA150树脂装填于两根有保温夹套的第1吸附柱和第2中吸附柱中(Φ20×250mm)。