[发明专利]分子印迹选择激光诱导荧光法测量水体中硒的装置及方法

权利要求书

1.一种分子印迹选择激光诱导荧光法测量水体中硒的装置，所述装置包括：脉冲激发光源、光电探测装置、控制装置、数据处理装置，水样泵、硫酸泵、羟乙基乙二胺三乙酸泵、磷酸泵、三通进样阀、荧光池，以及所述三通进样阀与上述泵之间通过管路连接，其特征在于，所述荧光池为扁平状，所述荧光池内部的底面涂有对羟乙基乙二胺三乙酸与水体中六价硒元素螯合形成的络合物具有吸附作用的分子印迹聚合物。

2.根据权利要求1所述的一种分子印迹选择激光诱导荧光法测量水体中硒的装置，其特征在于，所述分子印迹聚合物的制备方法为：按如下组分质量百分比浓度组成，丙烯酰胺：20-30%，乙酸：5.0-10%，无水乙醇：50-60%，乙烯基吡啶：2-5%，模板分子：2-5%，所述模板分子为羟乙基乙二胺三乙酸与水体中六价硒元素螯合形成的络合物，将上述组分加入在反应器中，搅拌溶解，通氮气除氧25-35min，在氮气保护下，加温50-60℃，搅拌反应20-40h，将得到的产物用乙醇与乙酸混合溶液浸泡10-15h，除去模板分子，干燥，即得到羟乙基乙二胺三乙酸与水体中六价硒元素螯合形成络合物的分子印迹聚合物。

3.根据权利要求2所述的一种分子印迹选择激光诱导荧光法测量水体中硒的装置，其特征在于，测量时，待测量的混合溶液以平流方式通过扁平状的荧光池，混合溶液中的羟乙基乙二胺三乙酸与水体中六价硒元素螯合形成的络合物与荧光池内部底面涂有的分子印迹聚合物能够高效选择富集，所述乙醇与乙酸的体积比例范围为1∶2-5。

4.一种利用权利要求1或2或3所述的一种分子印迹选择激光诱导荧光法测量水体中硒的装置的测量方法，其特征在于，所述测量方法通过所述装置按下述步骤进行测量：

（1）、水样溶液在水样泵的作用下与硫酸管路中的硫酸混合，通过硫酸使水样中四价硒氧化为六价硒；

（2）、与硫酸混合后的混合溶液继续在管路中流动，再与络合剂-羟乙基乙二胺三乙酸管路中的羟乙基乙二胺三乙酸混合，羟乙基乙二胺三乙酸与水体中六价硒元素螯合形成络合物；

（3）、三通进样阀开启水样输送通道，使步骤（2）的混合溶液流经三通进样阀后，进入扁平状荧光池，通过控温装置，在调控的温度条件下对水体中羟乙基乙二胺三乙酸与水体中六价硒元素螯合形成络合物进行高效选择性富集，混合溶液流通荧光池进行富集的时间50-70秒；

（4）、富集完成后，利用所述荧光池上面的所述脉冲激发光源产生激发波长326nm的光源，照射所述荧光池，所述荧光池内部底面富集羟乙基乙二胺三乙酸与水体中六价硒元素螯合形成的络合物的分子印迹聚合物受到激发波长376nm的激发后，会产生发射波长495nm荧光，利用在所述荧光池上面与所述脉冲激发光源成90º角的光电探测装置中的光电倍增管检测富集羟乙基乙二胺三乙酸与水体中六价硒元素螯合形成络合物的分子印迹聚合物产生的荧光信号；

（5）、三通进样阀关闭水样输送通道，开启洗脱液通道，洗脱液－磷酸在所述磷酸泵输送下通过所述三通进样阀流通所述荧光池，洗脱液洗脱富集在分子印迹聚合物上面的羟乙基乙二胺三乙酸与水体中六价硒元素螯合形成络合物，洗脱液流通荧光池进行洗脱1.5-3.0min，洗脱下来的羟乙基乙二胺三乙酸与水体中六价硒元素螯合形成络合物进入洗脱液中；

（6）、所述光电探测装置对流通过的混合溶液所发出的荧光信号进行采集放大，并转换成电信号送入微型计算机数据处理装置，数据处理装置对得到的空白荧光信号与样品荧光信号进行计算，再根据样品荧光信号与空白荧光信号差值数据和标准样品的荧光信号差值数据对应关系，计算出水体中硒元素的浓度，并进行显示、打印输出。

5.根据权利要求4所述的测量方法，其特征在于，所述的水样溶液流量为5.0－10ml/min；所述硫酸流量为0.1 -0.5ml/min，浓度为（1.0-1.5）×10^－4 mol/L；所述羟乙基乙二胺三乙酸流量为0.1 -0.5ml/min，浓度为（0.5-1.0）×10^－2 mol/L。