[发明专利]无溶剂条件下制备二氟乙基鏻盐/1,2‑乙烯基双鏻盐的方法

说明书

技术领域

本发明属于有机合成、医药、农药以及功能材料领域，具体涉及一种无溶剂条件下制备二氟乙基鏻盐/1,2-乙烯基双鏻盐的简易方法。

背景技术

季鏻盐在化学、生物、材料等领域已经得到了广泛的应用。季鏻盐可用作相转移催化剂和路易斯酸催化剂催化多种化学反应。带有活泼α-H的季鏻盐可用作磷叶立德前体，在碱的作用下，通过Wittig反应可将醛、酮转化成相应的烯烃。此外，体积较大的芳基季鏻盐具有很好的化学稳定性、脂溶性和结晶性，它们与结构特殊的阴离子组成新的离子盐时，其原来阴离子的稳定性、溶解性和结晶性可以得到极大地改善。由季鏻盐组成的离子液体，还可以用作可循环使用的溶剂和材料，符合绿色化学的要求。目前，为了满足来自各个行业的应用需求，大量结构新颖的鏻盐被人工合成。

反式1,2-乙烯基双鏻盐由一个乙烯基将两个鏻阳离子连接，并且两个鏻阳离子处于双键的反位。1,2-乙烯基双鏻盐在碱性条件下很容易发生水解和醇解；1,2-乙烯基双鏻盐中的鏻阳离子还可以被叔丁基阴离子亲核取代；并且以I^-和Ph₄B^-为阴离子的1,2-乙烯基双(三苯基)鏻盐可以用作防火材料的添加剂。这些有趣的现象暗示着1,2-乙烯基双鏻盐还有很多潜在的、丰富的性质值得挖掘。目前已经有几种方法合成反式1,2-乙烯基双鏻盐，但是由于它们的底物适用范围较窄，需要使用对空气或水敏感的试剂，所用原料合成费时(如：[IC≡CI][OTf]₂和(E)-R¹R²PCH＝CHPR¹R²)，因此极大地限制了它们的应用。

发明内容

本发明的目的是提供一种无溶剂条件下制备二氟乙基鏻盐/反式1,2-乙烯基双鏻盐的简易方法，该方法底物适用范围广，所用试剂对空气和水不敏感，原料来源简单，操作简便，产率较高，且没有溶剂参与，环境友好。

本发明解决上述技术问题所采用的方案是：无溶剂条件下制备二氟乙基鏻盐/1,2-乙烯基双鏻盐的方法，其特征在于：在无溶剂条件下，将有机磷和二氟乙基化试剂或乙烯基化试剂混合，其中有机磷与二氟乙基化试剂或乙烯基化试剂的摩尔比为1:0.2～5，于-20～150℃下搅拌反应0.5～36h，待反应完成后，洗涤固体，过滤，所得固体用油泵干燥即得产品。

按上述方案，所述的二氟乙基鏻盐的通式为：

其中，R₁、R₂、R₃和R₄、R₅、R₆为相同或不同的基团，选自苯基、对甲苯基、间甲苯基、邻甲苯基、对甲氧苯基、间甲氧苯基、邻甲氧苯基、对氯苯基、间氯苯基、邻氯苯基、对氟苯基、间氟苯基、邻氟苯基、对三氟甲基苯基、间三氟甲基苯基、邻三氟甲基苯基、4-联苯基，3-联苯基，2-联苯基，环己基，甲基，乙基、丙基、丁基和叔丁基中的任意一种，其中X为R_fnSO₃、RSO₃、ArSO₃、R_fnCO₂、RCO₂、ArCO₂、Cl、Br或I；R_fn为1～8个碳的氟烷基或全氟烷基，R为1～4个碳的烷基，Ar为苯基、对甲苯基、对硝基苯基以及五氟、四氟、三氟、二氟或单氟取代苯基中的任意一种。

按上述方案，所述的1,2-乙烯基双鏻盐的通式为：