[发明专利]一类含2，6‑二叔丁基苯酚类抗氧剂及其制备方法

权利要求书

1.一类2,6-二叔丁基苯酚类抗氧剂A、B、C、D的制备方法，其结构式A-D如下：

其中所述R1和R2是选自氢、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基或叔丁基中的一种或两种，其特征在于：采用串联反应一步法工艺且使用5种金属配合物I-V中的一种为催化剂，以丙烯酸或丙烯酸酯(AAE)、季戊四醇(PE)和2,6-二叔丁基苯酚(2,6-D)为原料，在有机溶剂或无溶剂条件下，-20-200℃有效反应，在较短的时间内，较高产率制备抗氧剂A、B、C、D的一种或几种；其中所述催化剂I-V的主结构如下：

其中M_A＝Ti、Zr、Hf，M_B＝Bi、Sb，X＝OSO₂CF₃、OSO₂C₄F₉、OSO₂C₆F₅、OSO₂C₈F₁₇，R⁴、R⁵、R⁶、R⁷、R⁸、R⁹选自氢、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、环己基或苯基；E＝O或S；Ar＝Ph、p-Y-C₆H₄其中Y为氯、溴、碘、甲基、或甲氧基、硝基、三氟甲基或2，6-二甲基苯基；其中所述的配合物催化剂除了主结构外还有与金属中心配位的配体溶剂分子和结晶溶剂分子，分别为水、丙酮、四氢呋喃、乙醚、甲苯、1,4-二氧六环分子中的一种或者几种；对于金属配合物I，两个茂环包夹着中心金属原子，X^-阴离子中的氧原子与配合水分子形成氢键并围绕在中心金属周围，产生了憎水性能；对于金属配合物II，晶体为双羟基桥联的扭曲的八面体结构型，茂环分布在桥连羟基的两侧，为反式构象；对于金属配合物III，将具有强吸电子能力的X引入到有机铋或锑化合物中，形成更为稳定的有机铋或锑配合物，由于强吸电子基团的存在，使得配合物Lewis酸性增强；对于金属配合物IV，与铋或锑相连的基团X是带有较强拉电子能力的阴离子，且在该铋或锑化合物中，Bi³⁺或Sb³⁺除与配体中 两个碳原子成键外，还与配体中的硫或氧原子形成配位键，与对应的阴离子形成离子键，对于金属配合物V，Bi³⁺或Sb³⁺除与配体中两个碳原子成键外，还与配体中的N原子形成配位键，与对应的阴离子形成离子键。

2.根据权利要求1所述制备方法，其所述原料AAE、PE、2,6-D的结构式如下：

其中所述R¹、R²和R³是选自氢、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基或叔丁基。

3.根据权利要求1所述制备方法，其所述抗氧剂A、B、C、D的合成路线如下：

其中所述合成路线为首先季戊四醇(PE)与丙烯酸或丙烯酸酯(AAE)在权利要求2所述的5种金属配合物I-V中的一种为催化剂，温度在-20-80℃下发生直接酯化或酯交换反应得到酯化产物四丙烯酸季戊四醇酯(PET4A)；所得高纯PET4A继续负压吸入2,6-二叔丁基苯酚粉剂在有机溶剂或无溶剂条件下在30-200℃搅拌反应，即得权利要求2所述的4类目标产物抗氧剂A、B、C、D中的一类或几类。

4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂为乙腈、乙醇、DMF、DMSO、四氢呋喃的一种，或者反应不需要溶剂即可进行反应。

5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述反应时间为0.5-24h，反应温度为-20-200℃，催化剂用量0.01-10mol％。