[发明专利]一种聚羟基脂肪酸酯接枝有机多胺分散剂的应用及其制备方法

说明书

技术领域

本发明公开了一种聚羟基脂肪酸酯接枝有机多胺类农用分散剂的制备及其应用，应用于以植物油、植物油甲酯或矿物油为连续相的环保型农药悬浮剂中，能够提高研磨效率、降低制剂颗粒粒径、提高制剂稳定性，特别是在制备高浓度油悬浮剂中，具有很好的分散降粘作用。

背景技术

环保型农药剂型悬浮剂、水乳剂、微乳剂等受到越来越多的关注。对于某些在水中易水解的农药，做成油悬浮剂，可提高其制剂稳定剂。对于某些亲脂性强但是不溶于油相的除草剂而言，做成油悬浮剂可提高药效。对于某些渗透性较差的农药来说，做成油悬浮剂可提高制剂渗透润湿性，从而提高药效。就目前而言，油悬浮剂无成熟分散剂、制剂含量低、制剂存储稳定差、易絮凝分层等问题。因此根据农药的结构开发新型油悬浮剂分散剂非常具有战略意义。

EP0127325B1公开聚乙烯亚胺基脂肪酸封端聚蓖麻油酸酯的制备，解决了热固性涂料在非极性油中的分散问题。EP0690745B1公开了一类接枝型聚乙烯亚胺基涂料分散剂，骨架链是亲水性的聚乙烯亚胺，接枝链为链终端为羧酸的聚酯链残基，比如月桂酸引发己内酯开环聚合，端羧基与聚羟基脂肪酸酯酯化，之后聚酯链与聚乙烯亚胺之间的酰胺化反应，该类分散剂适合于高含量固体在非极性有机溶剂中的分散。US6787600B1公开报道了一种涂料、印刷油墨用分散剂的制备方法，亲水性骨架链为聚乙烯亚胺或聚丙烯亚胺结构，接枝侧链为两种不同结构的聚酯链，一种聚酯链为长链脂肪酸引发的环内酯（如己内酯）的开环聚合，另一种聚酯链由羟基脂肪酸（12-羟基硬脂酸、蓖麻油酸）自缩聚得到。EP1999185B1公开了一种聚乙烯亚胺基颜料分散剂新的合成方法。聚乙烯亚胺作为大分子引发剂（伯胺、仲胺）引发环内酯的开环聚合得到接枝共聚物，进一步与封端剂缩合（长链饱和或不饱和脂肪酸、羟基脂肪酸、聚羟基硬脂酸酯等）。孙淑珍等人报道了一种有机溶剂体系颜料用超分散剂的制备方法。主链为聚乙烯亚胺，侧链为聚(10-羟基癸酸)聚酯链(中国涂料.聚乙烯亚胺-接枝聚羟基酸酯超分散剂的制备)。王永垒等人以12-羟基硬脂酸和多亚乙基多胺为原料制备了聚酯多胺型超分散剂，但是没有给出其具体应用(印染助剂,2011,28(1),18-20)。

发明内容

本发明针对上述缺陷，目的在于提供一种聚羟基脂肪酸酯接枝有机胺类农用分散剂的制备方法。该类分散剂具有胺基锚定基和溶剂化聚酯链，其特殊的化学结构使得在环保型油悬浮剂中有很好的分散和稳定作用。

为此本发明采用的技术方案是：本发明所述分散剂应用于农药油悬浮剂之中；

所述的分散剂化学式为：

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其中P为有机多胺类主链，T为羟基脂肪酸的残基O-R-CO或内酯，R为任选的支链或直链的C2-C18的烷基；

X为改性剂或封端剂，为直链的或支链的，饱和的或者不饱和的具有从C1-C22的脂肪酸的残基；

T和P之间以酰胺键连接，X和T之间以酯基连接，m为1-100的整数，n可以为0或者1-100的整数。

所述分散剂用于以植物油、植物油甲酯、矿物油等为连续相的环保型农药油悬浮剂中。

所述P为二甲氨基丙胺、二乙烯三胺、四乙烯五胺或聚乙烯亚胺。

所述T来源于己内酯或蓖麻油酸、羟基月桂酸或12-羟基硬脂酸。

所述分散剂具有以下不同的结构形式：

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一种聚羟基脂肪酸酯接枝有机多胺分散剂的制备方法，其特征在于，按以下步骤进行：

1）羟基脂肪酸在催化剂的作用下，发生分子间的缩聚反应，与封端剂进一步酯化得到脂肪酸封端的聚羟基硬脂酸酯；

2）聚羟基脂肪酸酯与有机胺发生酰胺化反应得到接枝共聚物。

步骤1）中在氮气保护下，反应温度为120-200℃；步骤2）中氮气保护，反应温度为120-190℃。

所述催化剂为酸性催化剂，优选乙酸锌、甲基磺酸、对甲苯磺酸、环烷酸锆、二月桂酸二丁锡、氯化亚锡、锡辛酸盐、钛酸四丙酯以及钛酸四丁酯中的一种。

所述聚羟基脂肪酸酯与有机胺重量比为1:10-10:1之间。

本发明的酰胺键可以是a)具有伯氮原子，b)具有仲氮原子或c)离子键

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