[发明专利]修饰电极的制备方法与饲料添加剂赖氨酸铜中游离铜离子的测定应用

说明书

技术领域

本发明涉及修饰电极的制备方法与饲料添加剂赖氨酸铜中游离铜离子的测定应用。

背景技术

微量元素氨基酸螯合物是最近发展起来的第三代微量元素饲料添加剂，由于其稳定性好、抗干扰性强、生物效价高等特点，成为饲料行业应用的热点。业内人士常用微量元素氨基酸螯合率的高低来反映微量元素氨基酸螯合物品质。螯合率的测定对于动物营养研究、微量元素氨基酸螯合物的制备与畜牧生产、市场监督具有重要的理论与实际意义。目前蛋氨酸系列微量元素氨基酸络(螯)合物螯合率测定国家建立了标准，但是赖氨酸（铜、锌）系列这类易溶于水的螯合物没有相应国家标准，其难点在于样品中螯合态和游离态的微量元素难以准确分离，而且在酸和碱的环境中都有一定程度的分解，故难以测定游离态金属离子含量。目前对可溶性的微量元素氨基酸螯合物的螯合率测定主要是通过测定游离金属离子和总金属离子的含量，计算出螯合态的金属离子的含量间接确定。

对于金属离子的测定有很多方法，因修饰电极测定方法成本低、实验条件易控制、易制作、简单、灵敏度高和响应快速等优点，具有应用于生产一线的前景。有研究者采用对氨基苯甲酸、L-谷氨酸/铁氰根、聚对氨基苯甲酸/石墨烯-全氟磺酸-聚四氟乙烯共聚物等修饰电极测定金属铜离子，取得良好的检测效果。本文通过循环伏安法电聚合制备半胱胺锌螯合物修饰玻碳电极，利用差分脉冲伏安法测定溶液中金属铜离子含量。另外，实验考察了修饰电极对赖氨酸铜不存在电化学响应，从而能够通过直接测定赖氨酸铜产品中游离铜离子含量来计算赖氨酸铜的螯合率。

发明内容

本发明的目的在于提供修饰电极的制备方法与饲料添加剂赖氨酸铜中游离铜离子的测定应用。

本发明所采取的技术方案是：

一种修饰电极的制备方法，包括步骤：

1）将裸玻碳电极进行表面处理；

2）将上步得到的电极、对电极、参比电极置于硫酸溶液中进行循环扫描至伏安图稳定为止，活化电极；

3）将该三电极再置于含有含有半胱胺螯合金属的溶液中，进行循环扫描，得到最终的修饰电极。

步骤1）中，表面处理的方法为：打磨、抛光、清洗、干燥。

步骤2）具体为：将上步得到的电极、对电极、参比电极置于0.3-0.8mol/L的硫酸溶液中进行循环扫描至伏安图稳定为止，活化电极。

扫描的范围为-1.2～+1.6V；扫描的速率为80-120mv/s。

步骤3）中，含有半胱氨螯合金属的溶液为含有5×10^-3mol/L -8×10^-3mol/L半胱胺螯合锌与0.08-0.12mol/L KCl的溶液。

步骤3）中，扫描的圈数为25-35圈；扫描的速率为40-60mV/s。

三电极系统置于含有半胱氨螯合金属的溶液中进行循环扫描的圈数为25-35圈；扫描的速率为40-60mV/s。

所制备的修饰电极在游离铜离子及赖氨酸铜螯合率检测中的应用。

本发明的有益效果是：

本发明的制备方法简单，所制备的修饰电极用于铜离子及赖氨酸铜螯合率的检测，准确度高，检测方法简单，无需使用昂贵的仪器。

附图说明

图1为裸玻碳电极在6×10^-3mol/L3:2半胱胺锌溶液的聚合循环伏安图（CVs）。

图2为CS-Zn/GCE修饰电极和裸玻碳电极在氯化钾底液中对铜离子的循环伏安曲线。

图3为CS-Zn/GCE修饰电极对不同浓度的铜离子的差分脉冲伏安曲线。

图4为CS-Zn/GCE修饰电极对铜离子响应电流与浓度的线性关系。

图5为CS-Zn/GCE修饰电极和裸玻碳电极在氯化钾底液中对赖氨酸铜的循环伏安曲线。

图6为CS-Zn/GCE修饰电极对铜离子样品1的DPV曲线。

图7为CS-Zn/GCE修饰电极对铜离子样品2的DPV曲线。

图8为CS-Zn/GCE修饰电极对铜离子样品3的DPV曲线。

图9为CS-Zn/GCE修饰电极对赖氨酸铜样品1的DPV曲线。

图10为CS-Zn/GCE修饰电极对赖氨酸铜样品2的DPV曲线。

具体实施方式

一种修饰电极的制备方法，包括步骤：

1）将裸玻碳电极进行表面处理；

2）将上步得到的电极、对电极、参比电极置于硫酸溶液中进行循环扫描至伏安图稳定为止，活化电极；