[发明专利]一种以二氧化碳为原料的不饱和环状碳酸酯的制备方法

权利要求书

1.一种不饱和环状碳酸酯的制备方法，包括如下步骤：在磺酸树脂负载的银纳米粒子、碱助催化剂和溶剂存在下，将炔醇和CO₂于反应釜中进行催化反应，得到不饱和环状碳酸酯；

所述炔醇选自下述各式中的至少一种：

相应的，所述不饱和环状碳酸酯选自下述各式中的至少一种：

所述催化反应的反应温度为10-40℃，反应时间为1-20h；

所述磺酸树脂负载的银纳米粒子中银纳米粒子的总银量为炔醇摩尔量的1-20％；

所述碱助催化剂选自二氮杂二环、二苯胍、1-乙烯基咪唑、N,N-二乙基甲胺和K₂CO₃中的至少一种；

所述碱助催化剂与炔醇的摩尔比为(0.1-2)：1；

所述CO₂是通入到抽真空的所述反应釜中，并使所述反应釜中的反应压力维持在0.01-0.1MPa。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述磺酸树脂负载的银纳米粒子是通过包括下述步骤的方法制备得到的：

1)将磺酸树脂、硝酸银和去离子水混合搅拌，得到载银树脂；

2)将碱和步骤1)中的载银树脂于醇-水溶液中进行反应，得到磺酸树脂负载的银纳米粒子，其中，所述碱为氢氧化钠和/或氢氧化钾；步骤2)中，所述醇-水溶液选自甲醇-水溶液；所述醇-水溶液中醇的体积分数为50％；

所述溶剂选自N,N-二甲基甲酰胺、二氯甲烷、甲苯、N-甲基吡咯烷酮、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、环己烷中的至少一种；

所述溶剂与炔醇的比例为(500-3000)ml：1mol。

3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：步骤1)中，所述硝酸银以过量使用为准，硝酸银与磺酸树脂的质量比为(0.5-1.5)：1；

所述混合搅拌的时间为5-48h；

所述磺酸树脂为苯乙烯系大孔型强酸阳离子交换树脂；

步骤1)中，还包括对所述载银树脂用去离子水洗涤载银树脂，除去载银树脂上游离的离子和杂质的步骤。

4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：步骤2)中，

所述反应按如下步骤进行：(a)将载银树脂在20-30℃下于醇-水溶液中搅拌2-5h，得到混合溶液A；(b)将氢氧化钠和/或氢氧化钾溶于相同的醇-水溶液中，得到混合溶液B；(c)将混合溶液B加入到混合溶液A中进行反应，得到磺酸树脂负载的银纳米粒子；

所述氢氧化钠和/或氢氧化钾相对于步骤1)中的载银树脂中的银离子过量；

所述反应的反应温度为10-60℃，反应时间为2-8h；

上述制备方法中，步骤2)中，还包括对所述磺酸树脂负载的银纳米粒子用去离子水洗涤，真空干燥的步骤。