[发明专利]一种双噻吩并吡啶类衍生物及其制备方法在审
申请号: | 201510407919.7 | 申请日: | 2015-07-13 |
公开(公告)号: | CN105017279A | 公开(公告)日: | 2015-11-04 |
发明(设计)人: | 李加荣;杨俊娟;邱发东;史大昕;张奇 | 申请(专利权)人: | 北京理工大学 |
主分类号: | C07D495/22 | 分类号: | C07D495/22;C09K11/06 |
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地址: | 100081 北京市*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 噻吩 吡啶 衍生物 及其 制备 方法 | ||
1.一种双噻吩并吡啶类衍生物,其特征在于:所述双噻吩并吡啶类配合物结构式为:
。
2.根据权利要求1所述的一种双噻吩并吡啶类衍生物,其特征在于:所述双噻吩并吡啶类配合物为双噻吩与两个吡啶环并联,形成刚性较大的共轭类平面结构。
3.根据权利要求1所述的一种双噻吩并吡啶类衍生物,其特征在于:R1为脂肪族化合物,选自(但不限于)直链、支链或环状的C1-6烷基、烯基或炔基;芳香族化合物为苯环或杂环结构,选自苯、萘、蒽、苝、噻吩、吡啶、呋喃、吡咯、吡唑、咪唑、噁唑、噻唑、苯并呋喃、苯并噻吩、吲哚、苯并咪唑、苯并恶唑或苯并噻唑等;R2为氢;R2为脂肪族化合物,选自(但不限于)直链、支链或环状的C1-6烷基、烯基或炔基;芳香族化合物为苯环或杂环结构,选自苯、萘、蒽、苝、噻吩、吡啶、呋喃、吡咯、吡唑、咪唑、噁唑、噻唑、苯并呋喃、苯并噻吩、吲哚、苯并咪唑、苯并恶唑或苯并噻唑等;X为氨基、氰基、羟基、烷基、烯烃基、炔基。
4.根据权利要求1所述的一种双噻吩并吡啶类衍生物的制备方法,其特征在于:以3,4-二氨基噻吩并[2,3-b]噻吩-2,5-二腈为原料,与酮或醛发生反应合成一系列的双噻吩并吡啶类衍生物,反应通式为:
。
5.根据权利要求4所述的一种双噻吩并吡啶类衍生物的制备方法,其特征在于:催化剂(Cat.)为(但不限于)Lewis酸,选自AlCl3、ZnCl2、SnCl4、多聚磷酸、对甲苯磺酸等。
6.根据权利要求4所述的一种双噻吩并吡啶类衍生物的制备方法,其特征在于:温度为0℃至150℃。
7.根据权利要求4所述的一种双噻吩并吡啶类衍生物的制备方法,其特征在于:反应介质为酮或醛,水,甲醇,乙醇,四氢呋喃,二氯甲烷,乙腈,甲苯,N,N-二甲基甲酰胺和卤代烃类。
8.根据权利要求4所述的一种双噻吩并吡啶类衍生物的制备方法,其特征在于:3,4-二氨基噻吩并[2,3-b]噻吩-2,5-二腈、芳香类醛或脂肪类醛、催化剂的加入顺序可以任意互换,合成方式可以为搅拌,水热反应,微波或固相合成。
9.根据权利要求4所述的一种双噻吩并吡啶类衍生物的制备方法,其特征在于:
1)原料3,4-二氨基噻吩并[2,3-b]噻吩-2,5-二腈与酮或芳香类醛的物质的量的比为1:1~1:50;
2)原料3,4-二氨基噻吩并[2,3-b]噻吩-2,5-二腈与催化剂的物质的量的比为1:0.2~1:5;
3)在25℃至150℃下反应0.1h-5.0h。
10.根据权利要求4所述的一种双噻吩并吡啶类衍生物的制备方法,其特征在于:将反应结束后的反应液直接过滤,得到粗产物;对于粗产物进行重结晶或者柱层析纯化,得到产率为1-99%的纯目标化合物。重结晶溶剂可以是,但不限于水,甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮、乙腈、四氢呋喃、二氧六环、乙酸乙酯、二氯甲烷、苯和甲苯。柱层析时采用硅胶柱或者氧化铝柱,展开剂为,但不限于乙酸乙酯/石油醚(1:1~1:3,体积比)、甲醇/氯仿(1:5~1:50,体积比)、二氯甲烷和丙酮。
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