[发明专利]二氯二碳基双(三苯基膦)钌催化剂的合成方法在审
| 申请号： | 201510408702.8 | 申请日： | 2015-07-10 |
| 公开（公告）号： | CN104987351A | 公开（公告）日： | 2015-10-21 |
| 发明（设计）人： | 卢秀莲;俞钰莉;张大顺 | 申请（专利权）人： | 中国计量学院 |
| 主分类号： | C07F15/00 | 分类号： | C07F15/00;B01J31/24 |
| 代理公司： | 杭州中成专利事务所有限公司 33212 | 代理人： | 金祺 |
| 地址： | 310018 浙江省*** | 国省代码： | 浙江;33 |
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| 摘要： | |||
| 搜索关键词： | 二氯二碳基双 苯基 催化剂 合成 方法 | ||
技术领域
本发明涉及一种钌催化剂RuCl2(CO)2(PPh3)2的简易合成方法-溶剂热法。
背景技术
二氯二碳基双(三苯基膦)钌配合物(dichloro(dicarbonyl)bis(triphenylphosphine)Ru(II))，又名二氯二碳基双(三苯基磷)钌催化剂、二氯二碳基双(三苯基磷)，结构见式1，化学式是RuCl2(CO)2(PPh3)2。众所周知，二氯二碳基双(三苯基磷)钌配合物是1,5,9-cyclodocecatriene(cyclo)选择性加氢反应合成cyclododecene(cyclomonoolefins)的一种非常高效的催化剂。目前工业上销售的二氯二碳基双(三苯基膦)钌配合物催化剂主要是采取通CO气体的溶液法进行合成的，该方法需要通入一氧化碳气体，操作有一定危险性，因此寻求一种简单易行、操作安全的方法就显得十分必要，且有重要意义。
式1化合物RuCl2(CO)2(PPh3)2的5种结构
迄今为止，文献报道的二氯二碳基双(三苯基膦)钌配合物RuCl2(CO)2(PPh3)2的合成方法有以下几种：
方法1、以RuCl3为原料与CO先反应，生成聚合物[RuCl2(CO)2]n，然后再与PPh3反应。
该方法首先生成多个中间产物，其次也要通CO气体，在N2保护下与PPh3发生反应。所以，反应步骤较多，成本较高，且有危险性和反应条件较为苛刻。
方法2、该方法是先以RuCl3和过量的PPh3(摩尔比1:6)为原料室温下在甲醇溶液中振荡合成深红色RuCl2(PPh3)4，在室温、N2保护下和CO发生反应得到对位RuCl2(CO)2(PPh3)。
该方法要求通CO气体，在N2保护下发生反应，反应有一定的危险性，而且反应条件较为苛刻。
方法3、以RuCl3和三苯基膦为原料，在N2下、热的甲醇溶液里先生成橙色中间产物，然后通CO气体，反应30小时生成邻位RuCl2(CO)2(PPh3)2。
该方法要求通CO气体，在N2保护下发生反应。所以，反应有危险性和反应条件较为苛刻。
方法4、先合成出(NH4)2[RuCl4(CO)2]，然后和PPh3在N2保护、80℃下反应24小时，生成cis-RuCl2(CO)2(PPh3)2沉淀。
该方法要求：需要通CO气体，而且需要先合成中间产物[RuCl4(CO)2]2-，然后在N2保护下加入三苯基膦继续反应，反应有一定的危险性，且反应条件较为苛刻、步骤繁多。
方法5、以RuCl3为原料溶解在甲醇里，通CO气体，在17个大气压，65℃下反应30小时先得到双核[RuCl2(CO)3]2中间体，该中间体在四氢呋喃溶液中重结晶后，再和PPh3在溶液里反应生成cis-RuCl2(CO)2(PPh3)2。
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