[发明专利]一种从硝酸退镀液中分离回收Cu/Ni的方法

权利要求书

1.一种从硝酸退镀液中分离回收Cu/Ni的方法，其特征在于，包括以下步骤：

步骤一：Cu/Ni转型结晶

在废硝酸退镀液中按其中Cu/Ni转化成硫酸盐化学计量数的0.5-1.5倍加入质量百分比浓度为20-98%的硫酸，置于-25℃~25℃的温度下冷却或冷冻至少1h，使其中的Cu/Ni以硫酸盐结晶析出，过滤得Cu/Ni的结晶物和硝酸溶液，所得硝酸溶液返回退镀工序直接使用，或补加适量硝酸后再使用；

步骤二：结晶物的后处理

将步骤一所得Cu/Ni的硫酸盐结晶物作为产品直接出售，或重结晶后再作为产品出售，或加水溶解后电积生产阴极铜或阴极镍。

2.根据权利要求1所述的一种从硝酸退镀液中分离回收Cu/Ni的方法，其特征在于： -25℃~25℃搅拌1-8h，使其中的Cu/Ni以硫酸盐的形式结晶析出，过滤得硝酸溶液和硫酸铜或硫酸镍的晶体。

3.一种从硝酸退镀液中分离回收Cu/Ni的方法，其特征在于，包括以下步骤：

步骤一：Cu/Ni转型结晶

只在废硝酸退镀液中加入促进剂，或先在废硝酸退镀液中加入促进剂，再加入硫酸和/或硝酸调节酸度，于-25℃~25℃的温度下冷却或冷冻至少1h，使其中的Cu/Ni以硫酸铵复盐结晶析出，过滤得Cu/Ni的硫酸铵复盐结晶物和硝酸溶液，所得硝酸溶液返回退镀工序直接使用，或补加适量硝酸后再使用；

所述促进剂选自在硝酸退镀液中能产生铵根离子的硫酸铵、硫酸氢铵、硝酸铵、氨水、氨气中的至少一种；

促进剂的加入量按废硝酸退镀液中Cu/Ni转化成硫酸铵复盐化学计量数的0.5-1.5倍加入；

加硫酸和/或硝酸调节酸度至5-9mol/L H⁺；

步骤二：结晶物的后处理

将步骤一所得Cu/Ni的硫酸铵复盐结晶物加水溶解，得到溶解液；

所得溶解液直接电积，得阴极铜或阴极镍和电积后液；或

所得溶解液先溶剂萃取，所得萃余液直接返回步骤一或蒸发浓缩后再返回步骤一用于Cu/Ni转型结晶，反萃所得Cu/Ni的硫酸盐溶液电积生产阴极铜或阴极镍，或浓缩结晶硫酸铜或硫酸镍；或

向所得溶解液中加入沉淀剂使Cu/Ni沉淀析出，过滤得Cu/Ni的沉淀物及沉淀后液。

4.根据权利要求3所述的一种从硝酸退镀液中分离回收Cu/Ni的方法，其特征在于：

-25℃~25℃冷却或冷冻时间为1-24h，并搅拌，使其中的Cu/Ni以硫酸复盐的形式结晶析出，过滤得硝酸溶液和硫酸铜铵和/或硫酸镍铵的晶体。

5.根据权利要求1、3或4所述的一种从硝酸退镀液中分离回收Cu/Ni的方法，其特征在于：所述电积制备阴极铜的工艺过程为，含铜结晶物按固/液比1:4-10g/ml加水，30-110℃搅拌溶解，溶解液经40-65℃，槽电压1.8-2.2V，电流密度150-250A/m²电积，得阴极铜和电积后液，所得阴极铜清洗后作产品出售，所得电积后液直接返回步骤一循环使用，或浓缩至H₂SO₄浓度达到5mol/L以上再返回步骤一使用。

6.根据权利要求1、3或4所述的一种从硝酸退镀液中分离回收Cu/Ni的方法，其特征在于：所述电积制备阴极镍的工艺过程为，含镍结晶物按固/液比1:4-10g/ml加水，30-110℃搅拌溶解，溶解液经50-70℃，槽电压2.2-3.8V，电流密度250-550A/m²电积，得阴极镍和电积后液，所得阴极镍清洗后作产品出售，所得电积后液直接返回步骤一循环使用，或浓缩至H₂SO₄浓度达到5mol/L以上再返回步骤一使用。

7.根据权利要求3所述的一种从硝酸退镀液中分离回收Cu/Ni的方法，其特征在于：所述溶解液溶剂萃取铜或镍选用酸性络合萃取体系或协同萃取体系，并用含0.5-3.5 mol/L 的H₂SO₄、HCl、HNO₃中的一种溶液反萃负载有机相，反萃得到铜或镍的硫酸盐溶液、氯化物溶液、硝酸盐溶液中的一种；反萃所得的溶液经浓缩结晶得相应的铜盐或镍盐；反萃所得硫酸铜溶液或硫酸镍溶液用于电积生产阴极铜或阴极镍。