[发明专利]固载钯催化剂在4‑苯乙炔基‑3‑硝基苯甲酸甲酯合成中的应用

权利要求书

1.固载钯催化剂在4-苯乙炔基-3-硝基苯甲酸甲酯合成中的应用，其特征在于所述固载钯催化剂指的是钯(II)离子印迹聚合物；

具体应用是将4-氯-3-硝基苯甲酸甲酯、碘化钾或碘化钠、碘化亚铜和溶剂加入反应釜中，充氮除氧30分钟后，控制反应温度到30～130℃，搅拌反应0.5～2.5小时后，加入碱、苯乙炔和固载钯催化剂，继续搅拌反应6～12小时，TLC检测反应结束后，降低反应产物体系温度至室温；过滤分别得到固体不溶物①和滤液①；所述不溶物①含有碘化亚铜和固载钯催化剂，经过饱和碳酸氢钠水溶液和无水乙醇洗涤，干燥后循环使用；控温60～70℃，对所述滤液①进行负压旋蒸回收溶剂；旋蒸去除溶剂后的残留物用去离子水溶解，过滤得到不溶物②和滤液②；所得滤液②分别回收碘化钾、氯化钾或碘化钠、氯化钠；使用无水乙醇对所述不溶物②进行重结晶提纯，制得4-苯乙炔基-3-硝基苯甲酸甲酯；

其中所述溶剂选用甲苯、氯苯、四氢呋喃、1，4-二氧六环、乙二醇二甲醚、N-甲基吡咯烷酮、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、六甲基磷酰胺或二甲亚砜中的一种，所述溶剂的用量是4-氯-3-硝基苯甲酸甲酯用量质量的2～5倍；

所述碱选用碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯、三乙胺、二异丙基乙基胺、三丙胺、三丁胺、4-二甲氨基吡啶、甲基哌啶或1，4-二甲基哌嗪中的一种；

所述4-氯-3-硝基苯甲酸甲酯、碘化钾或碘化钠、碘化亚铜、碱、苯乙炔、固载钯催化剂的摩尔用量比例为1∶0.2～0.5∶0.01～0.05∶2～5∶1～1.5∶0.01～0.05。

2.依照权利要求1所述的固载钯催化剂在4-苯乙炔基-3-硝基苯甲酸甲酯合成中的应用，其特征在于所述钯(II)离子印迹聚合物指的是大分子侧链上含有叔胺基、季铵阳离子和水杨醛肟合钯(II)离子印迹聚合物，所述钯(II)离子印迹聚合物是以功能单体(A)、功能单体(B)和交联剂为原料，通过聚合过程制得的；

所述钯(II)离子印迹聚合物的具体制备操作是在四口瓶中，加入有机溶剂、功能单体(A)、功能单体(B)、交联剂、引发剂和致孔剂，开启搅拌，搅拌均匀后，充氮除氧30分钟，升温至60～65℃，聚合反应进行2小时；提高温度至90～95℃，聚合反应再进行2小时后，冷却，将聚合反应产物体系倾入甲醇中析出颗粒状树脂，过滤，依次用丙酮、饱和碳酸钠水溶液和去离子水洗涤，干燥后，制得中空颗粒状钯(II)离子印迹聚合物；

其中所述的有机溶剂选自氯苯、苯甲醚、N-甲基吡咯烷酮、N，N-二甲基苯胺、N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二乙基乙酰胺、N，N-二丙基乙酰胺、N，N-二丁基乙酰胺、N，N-二甲基苯甲酰胺、苯乙酮、环己酮、正己醇、月桂醇、甲基环己烷、正辛烷或沸程＝90～120℃的石油醚中的一种或两种以上，所述有机溶剂的用量是功能单体(A)、功能单体(B)和交联剂质量总和的2～10倍；

所述功能单体(A)和功能单体(B)结构分别由通式(A)和通式(B)表示：

其中所述通式(A)和通式(B)中的R选自C₁～C₁₈烃基中的一种，X^-选自Cl^-、Br^-、NO₃^-或CH₃COO^-中的一种或两种以上；

所述的交联剂选自二乙烯基苯、异氰尿酸三烯丙酯、N，N-亚甲基双丙烯酰胺、N，N-亚甲基双甲基丙烯酰胺、N-甲基-N，N-二烯丙基氯化铵、N-苄基-N，N-二烯丙基氯化铵或N，N-二烯丙基氯化铵中的一种或两种以上；

所述功能单体(A)：功能单体(B)：交联剂的用量质量比为20～80∶20～80∶20～80；

所述的引发剂选自偶氮二异丁腈或过氧化苯甲酰；所述引发剂的用量是功能单体(A)、功能单体(B)和交联剂的用量质量总和的0.5～5％；

所述的致孔剂选自硫酸镁、氯化镁、硫酸钠、氯化钠、碳酸钙、甲苯、氯苯、苯甲醚、N-甲基吡咯烷酮、N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二乙基乙酰胺、N，N-二丙基乙酰胺、N，N-二丁基乙酰胺、N，N-二甲基苯甲酰胺、苯乙酮、环己酮、正己醇、月桂醇、甲基环己烷、正辛烷或沸程＝90～120℃石油醚中的一种或两种以上，所述致孔剂的用量是功能单体(A)、功能单体(B)和交联剂质量总和的1～10倍。