[发明专利]丁二烯法合成己二腈中抑制零价镍降解的方法

权利要求书

1.丁二烯法合成己二腈中抑制零价镍降解的方法，其特征在于：在一次氢氰化、异构化和二次氢氰化任一步或多步反应中通过加入还原剂来抑制零价镍的降解；

所述还原剂为钠、镁、钙、铁、钴、铜、锌、铝、氢化钠和硼氢化钠中的任一种或多种，所述还原剂用量为零价镍摩尔量的0.1~10倍；

所述一次氢氰化是将丁二烯和氢氰酸在零价镍和有机磷配体组成的催化剂存在下反应，得到包含产物3-戊烯腈和2-甲基-3-丁烯腈的反应液；所述异构化是将2-甲基-3-丁烯腈在零价镍和有机磷配体组成的催化剂和路易斯酸助剂存在下反应，得到包含产物3-戊烯腈的反应液；所述二次氢氰化是将3-戊烯腈与氢氰酸在零价镍和有机磷配体组成的催化剂和路易斯酸助剂的存在下反应，得到包含产物己二腈的反应液；

所述一次氢氰化、异构化和二次氢氰化任一步或多步反应的反应液在分离出产物和未反应完的反应物后，剩余包含零价镍和还原剂的溶液加入反应物进行下一轮反应，如此循环套用。

2.如权利要求1所述的丁二烯法合成己二腈中抑制零价镍降解的方法，其特征在于：

所述丁二烯与零价镍的摩尔比为60~500:1，氢氰酸与零价镍的摩尔比为30~250:1，有机磷配体与零价镍的摩尔比为5~50:1；所述反应压力为0.2~1.5MPa，反应温度为50~150℃，反应时间为1~3小时。

3.如权利要求1所述的丁二烯法合成己二腈中抑制零价镍降解的方法，其特征在于：

所述2-甲基-3-丁烯腈与零价镍的摩尔比为30~200:1，有机磷配体与零价镍的摩尔比为5~50:1，路易斯酸与零价镍的摩尔比为1~50:1；所述反应温度为80~140℃，反应时间为2~24小时。

4.如权利要求1所述的丁二烯法合成己二腈中抑制零价镍降解的方法，其特征在于：

所述3-戊烯腈与零价镍的摩尔比为60~300:1，氢氰酸与零价镍的摩尔比为30~100:1，有机磷配体与零价镍的摩尔比为5~50:1，路易斯酸与零价镍的摩尔比为1~10:1；所述反应温度为50～150℃，反应时间为1~3小时。

5.如权利要求2至4任一项所述的丁二烯法合成己二腈中抑制零价镍降解的方法，其特征在于：所述有机磷配体为亚磷酸三苯酯、亚磷酸三邻甲苯酯、亚磷酸三间甲苯酯或亚磷酸三对甲苯酯。

6.如权利要求3或4所述的丁二烯法合成己二腈中抑制零价镍降解的方法，其特征在于：所述路易斯酸助剂为氯化锌、溴化锌、三氯化铝、氯化亚铁、氯化铜、三氯化钛和二氯化锡中的任一种或多种。

7.如权利要求1所述的丁二烯法合成己二腈中抑制零价镍降解的方法，其特征在于：所述一次氢氰化、异构化和二次氢氰化任一步或多步反应的反应液通过减压蒸馏分离出产物和未反应完的反应物，所述减压蒸馏的温度为100~200℃，压力为0.1~5kPa。