[发明专利]一种利用DCTF精馏短蒸残渣制备2,3-二氯-5-(二氯氟甲基)吡啶的方法

说明书

技术领域

本发明所涉及的一种利用DCTF精馏短蒸残渣制备2，3-二氯-5-(二氯氟甲基)吡啶的方法，是精细有机合成领域精细有机化学品制备方面的一种新型的实现化工副产品资源化高效利用的方法。

背景技术

DCTF，化学名为2，3-二氯-5-三氟甲基吡啶，CAS号为69045-84-7，室温条件下是一种相对密度为1.55(水为1.0)的无色透明液体。作为一种重要的农药和医药中间体，DCTF不但可用于吡氟禾草灵、氯氟乙禾灵、吡氟氯禾灵等含氟除草剂的生产，而且在啶蜱脲、定虫隆、氟啶脲等含氟苯甲酰脲类杀虫剂及高效杀菌剂氟啶胺等农药和含氟医药的生产中也有广泛应用。以DCTF为基本原料之一生产的这些农用化学品，不但具有药效高、毒性低的特点，而且还具有污染小及对环境友好等显著特点，因而在近十多年发展非常迅速。

DCTF的制备主要有以下几种方法：(1)以2-氨基-5-甲基吡啶为原料，先经氯化生成2-氨基-3-氯-5-三氯甲基吡啶，再经过重氮化和Cu₂Cl₂等催化剂存在下的重氮基氯置换反应得到2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶，最后在氧化汞或氟化汞等催化剂存在下通过2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶与氟化氢反应得到DCTF；(2)以2-氯-5-甲基吡啶为原料，先在光催化下进行侧链氯化得到2-氯-5-三氯甲基吡啶，再在路易斯酸等催化剂催化下进一步进行环上氯化得到2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶，最后在氧化汞或氟化汞等催化剂存在下通过2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶与氟化氢反应得到DCTF；(3)以3-甲基吡啶为原料，先在光催化下与氯气反应生成3-三氯甲基吡啶，再在路易斯酸等催化剂催化下进行环上氯化得到2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶，最后在氧化汞或氟化汞等催化剂存在下通过2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶与氟化氢反应得到DCTF；(4)以2-氯-5-氯甲基吡啶为原料，先进行光氯化生成2-氯-5-三氯甲基吡啶，再在路易斯酸等催化剂催化下经过热氯化生成2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶，最后在氧化汞或氟化汞等催化剂存在下通过2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶与氟化氢反应得到DCTF。其中以2-氯-5-氯甲基吡啶为原料生产DCTF的工艺，由于具有原料成本低、反应选择性高、产品质量好等众多的优点而在DCTF的生产中应用得更为广泛。

在以2-氯-5-氯甲基吡啶、3-甲基吡啶或2-氯-5-甲基吡啶为原料生产DCTF的工艺中，2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶在氧化汞或氟化汞等催化剂存在下与氟化氢反应得到反应物料需先进行初步短蒸馏以生成含DCTF的短蒸液，然后再通过对得到的短蒸液进行进一步的精馏以得到DCTF产品。在对由2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶在氧化汞或氟化汞等催化剂存在下与氟化氢反应得到反应物料进行初步短蒸馏以得到含DCTF的短蒸液时，会产生大量的DCTF精馏短蒸残渣。由于这种精馏短蒸残渣中的物质大多是分子结构上含有多个卤原子的取代吡啶类化合物及它们的聚合物，这些含有多个卤原子的取代吡啶类化合物及它们的聚合物不具有燃烧性或可燃烧性极低，因而很难通过简单的焚烧方法进行无害化处理。如何有效地处理DCTF精馏短蒸残渣，并实现其所含物质的分离纯化或转化，降低DCTF的生产成本和DCTF精馏短蒸残渣对环境存在的潜在污染危害性，并充分提高资源的有效利用率在近几年已经日渐成为人们关心的课题。