[发明专利]一种铍青铜氧化膜有机清洗剂有效
申请号: | 201510430316.9 | 申请日: | 2015-07-21 |
公开(公告)号: | CN105154898B | 公开(公告)日: | 2017-12-26 |
发明(设计)人: | 林高用;王洪洋;刘畅;王晶莉;周珂 | 申请(专利权)人: | 中南大学 |
主分类号: | C23G1/10 | 分类号: | C23G1/10 |
代理公司: | 长沙市融智专利事务所43114 | 代理人: | 魏娟 |
地址: | 410083 湖南*** | 国省代码: | 湖南;43 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 铍青铜 氧化 有机 洗剂 | ||
技术领域
本发明涉及一种铍青铜氧化膜有机清洗剂及制备方法,属于金属表面化学处理技术领域。
背景技术:
铍青铜是铜合金中性能最好的高级有弹性材料,具有很高的强度、弹性、硬度、疲劳强度、弹性滞后小、耐蚀、耐磨、耐寒、高导电、无磁性、冲击不产生火花等一系列优良的物理、化学和力学性能,目前已被广泛地应用于汽车电子元件、计算机、航空航天、化纤工业等领域,起着其他金属材料所不可替代的作用。
铍青铜是一种热处理强化合金,只有经过热处理才能获得所需要的高性能。以QBe2.0铍青铜为例,经过865℃的固溶处理之后,铍青铜具有良好的塑性;经过320℃的时效处理后可以获得与特殊钢相当的非常高的硬度、强度、弹性极限、弹性模数、蠕变抗力及疲劳极限。
铍青铜中的Be元素化学性质非常活泼,与氧的亲和力很大,一般在室温条件下就能够与氧发生反应。铍青铜中的Cu元素是不太活泼的重金属,在室温干燥条件下很难与氧发生反应,但是这种条件在实际生产中是很难达到的,因此在实际生产中铍青铜表面很容易发生轻微氧化,形成一层红色的Cu2O和BeO的复合氧化膜,如图1所示。此外,铍青铜在热处理过程中尽管有保护气体的保护,但难以避免的会发生氧化反应。在高温条件下,Cu首先会与氧形成红色的Cu2O,继续加热后形成黑色的CuO。这一层复合氧化膜主要由BeO、CuO和Cu2O组成,如图2所示。
一般而言,铜的氧化膜结构不致密,因此铜的清洗相对较为容易,但铍青铜在加工过程中产生的这一种复合氧化膜结构复杂,十分致密,各种氧化物缠结在一起,只有在很高倍数的扫描电镜下才能够观察到尺寸约为1~3μm的孔洞,如图3所示。这种类型的氧化膜清洗起来相对困难。据调查,我国铍铜带生产企业在酸洗工艺方面同国外企业相比相差甚远。然而,酸洗是铍铜带生产的重要环节,酸洗工艺的好坏决定着产品表面质量的好坏。我国产品表面质量一致性相对较差,会在表面存有大量的酸迹和水迹。
目前,已有的铍青铜酸洗配方很多,主要有以下三种:传统的六价铬酸洗体系、硫酸/双氧水酸洗体系和硫酸/硝酸根离子/有机膦酸/卤素离子酸洗体系。采用传统六价铬酸洗工艺,对环境污染较为严重,且对身体毒害非常大。硫酸/双氧水和硫酸/硝酸根离子/有机膦酸/卤素离子清洗液中的硫酸与双氧水都对皮肤具有较强的腐蚀性。此外,以上酸洗配方均难以控制酸洗进程,如果酸洗时间过长或浓度过高,则会产生过腐蚀或孔蚀。
发明内容:
本发明的目的在于提供一种清洗能耗少,操作简单易控制,污染小且经济实惠的铍青铜氧化膜清洗液。
本发明提供了一种铍青铜氧化膜有机清洗剂,可以用来去除铍青铜表面轻微氧化和严重氧化后的氧化膜。
一种铍青铜氧化膜有机清洗剂,原料包括:水、有机酸10%-27%、羟基醇5%-10%、NaCl 1%-7%、NH4Cl 1%-7%、非离子表面活性剂4%-15%、阴离子表面活性剂4%-15%,均以重量计;所述原料各成分的重量百分比相加为100%;所述的有机酸包括冰醋酸和柠檬酸;所述的羟基醇为乙醇,或为乙醇与丙醇、丙三醇中一种或两种混合。
本发明中所述的有机酸为冰醋酸和柠檬酸,质量比为1~4:3~8。
所述的有机酸为柠檬酸、冰醋酸和植酸。
所述的柠檬酸、冰醋酸和植酸的质量比为4~7:2~4:1~3。
所述的非离子表面活性剂优选为脂肪醇聚氧乙烯醚、非离子聚丙烯酰胺一种或两种。
阴离子表面活性剂优选为脂肪酸钾或十二烷基硫酸钠。
本发明的中的原料中加入1%-7%KNO3。硝酸钾主要为酸促进剂的作用;加入后,有利于加快有机酸与氧化膜的反应速率。
本发明优选的原料配比为:有机酸16%-20%、羟基醇5%-7%、NaCl 2%-4%、KNO32%-4%、NH4Cl 2%-4%、非离子表面活性剂7%-13%、阴离子表面活性剂7%-13%、水余量。
本发明的制备工艺:首先将NaCl、K NO3、柠檬酸和NH4Cl在水溶液中溶解,然后在溶液中依次加入配方量的有机酸、非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂和羟基醇,最后充分搅拌后静置至溶液中没有或者少量泡沫,既得到铍青铜氧化膜有机清洗剂。
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