[发明专利]一类并环结构的近红外光敏剂及其制备方法

权利要求书

1.一类并环结构的近红外光敏剂，其特征在于，所述一类并环结构的近红外光敏剂其通式如式Ⅰ/Ⅱ/Ⅲ/Ⅳ所示：

；

在式I/II中，R＇选自-H、-Me、-Et、-OH、-OMe、-OEt、-N(Me)₂、-N(Et)₂等基团；在式III/IV中，R〞选自O或S；

X选自Br或I；代表举例如下所示：

。

2.根据权利要求1所述的一类并环结构的近红外光敏剂，其特征在于，所述R＇选自-H、-Me、-Et、-OH、-OMe、-OEt、-N(Me)₂、-N(Et)₂等基团；R〞选自O或S；X选自Br或I。

3.一类并环结构的近红外光敏剂制备方法，其特征在于，所述方法，包括如下步骤：

（1）氮气保护下，将过量NaH加入圆底烧瓶中，滴加干燥的DMSO及相应的酮，室温搅拌半小时，加入化合物2-苯基氮杂环丙烯，室温反应2h，冰水淬灭，二氯甲烷萃取，洗涤干燥，柱层析，得到吡咯Ⅴ/Ⅵ固体；

Ⅴ中R'选自-H、-Me、-Et、-OH、-OMe、-OEt、-N(Me)₂、-N(Et)₂等基团；Ⅵ中R〞选自O或S；

（2）开放体系下，向圆底烧瓶加入并环吡咯、冰醋酸、醋酸酐，冰浴下加入亚硝酸钠，室温反应0.5h，碳酸氢钠水洗，二氯甲烷萃取，旋干；以二氯甲烷为淋洗剂，以氧化铝为固定相过柱，旋干溶剂，得到氮杂次甲基二吡咯Ⅶ/Ⅷ固体；

Ⅶ中R'选自-H、-Me、-Et、-OH、-OMe、-OEt、-N(Me)₂、-N(Et)₂等基团；Ⅷ中R〞选自O或S；

（3）在氩气保护下，将得到的固体Ⅶ/Ⅷ加入圆底烧瓶，滴入二氯甲烷、三乙胺，搅拌30分钟；缓慢滴入BF₃·Et₂O，室温搅拌反应8小时；冰水淬灭反应，二氯甲烷分液萃取，有机层水洗，无水硫酸钠干燥，旋干，柱层析，展开剂为二氯甲烷/正己烷，得到有金属光泽的固体Ⅸ/Ⅹ；

Ⅸ中R＇选自-H、-Me、-Et、-OH、-OMe、-OEt、-N(Me)₂、-N(Et)₂等基团；Ⅹ中R〞选自O或S；

（4）将得到有金属光泽的固体Ⅸ/Ⅹ和NBS或NIS放入圆底烧瓶，在氩气保护下，加入四氯化碳，回流搅拌0.5h；加入冰水淬灭，二氯甲烷分液萃取，有机层水洗，无水硫酸钠干燥，旋干，柱层析，展开剂为二氯甲烷/正己烷，得到有金属光泽的固体Ⅰ/Ⅱ/Ⅲ/Ⅳ。

4.根据权利要求1或3所述的一类并环结构的近红外光敏剂及其制备方法，其特征在于，所述光敏剂在长波长单色光照射下，产生单线态氧，包含权利要求1所述的重原子取代aza-BODIPY类光敏剂与检测单线态氧的步骤。