[发明专利]一种石油焦脱硫的方法

说明书

本发明公开了一种石油焦脱硫的方法。在氨气气氛下将石油焦与微量催化剂进行混合加热至700‑900℃摄氏度之间，并保温，从而达到脱硫目的，石油焦颗粒和复合催化剂的质量比为（10000‑100）：1，然后再通入氨气，同时升温至700‑900℃并保温30‑120min脱硫；所述的复合催化剂是采用粒度小于或等于0.1 mm的NiS，MoS₂和CoS，NiS，MoS₂和CoS质量比为1：（0.3‑0.5）：（0.1‑0.2）。本发明在不耗费较多热能，不影响石油焦性能的情况下，通过添加微量催化剂的手段，使得氨气气氛脱硫的效果进一步提高。

技术领域

本发明涉及一种石油焦脱硫的方法，应用于冶金、材料、化工及环保技术领域。

背景技术

石油焦是石油炼化行业的主要副产品，一般由延迟焦化工艺制得。石油焦因具有灰分低，固定碳含量高等特点，被广泛应用于冶金、材料和化工等领域。同时，因石油焦中硫含量不同，石油焦被分为高硫（>4%）、中硫（2-4%）和低硫焦（<2%）。但随着国际原油的劣化和酸化，作为石油炼化的副产品的石油焦的品质也在逐渐降低，尤其是石油焦中的硫含量在不断提高。石油焦中的硫分含量过高会极大的影响产品的质量。与此同时，随着石油焦中的硫分增加，以石油焦为原料的下级工业企业也相应的承担着越来越艰巨的控制硫排放的环保压力。

以石油焦作为原料制备炭阳极为例。石油焦中的硫主要是以噻吩类芳香烃物质存在，在正常的煅烧温度下无法从石油焦中脱除。在阳极制备过程中，为了有效的脱除硫分，只能以提高石油焦的煅烧温度来解决硫含量过高的问题。因此，在有限的降低高硫焦中硫含量的同时，高温煅烧不仅使煅烧的经济成本提高，在一定程度上也降低的煅后焦的实收率，提高了企业的阳极制造成本，影响了经济效益。

此外，高硫石油焦因为其硫含量高的特性，只能简单的作为燃料来使用。在以石油焦为原料的炭素行业飞快发展和生石油焦硫含量越来越高的行业背景下，优质低硫石油焦的产能缺口越来越大。因此，如何环保、高效的利用劣质高硫石油焦成为了当今炭素行业迫切需要解决的问题。

公开专利申请CN 104611087A是利用氨气煅烧法脱除石油焦中的硫，并未涉及到催化剂的添加和使用。

公开专利申请CN 103555389 A提到了一种石油焦的脱硫同时避免焦化的方法。但采用方法为固体燃料颗粒、石英砂石和石灰石，在高速流化床内燃烧。虽然控制温度为850～900℃，但操作过程需要加入石英砂石和石灰石。

专利 CN 101020854 A 提到了一种石油焦气化制氢脱硫耦合方案。但采用方法为将石油焦和碳酸钠或碳酸钾混合加入反应器，并通入水蒸气气化。并在气化反应后对石油焦进行酸洗，水洗和干燥。

专利 CN 101804977 A 提到了一种酸法脱除石油焦中的硫分技术。方法为在常压、0-60℃下将石油焦细颗粒置于混合酸脱硫剂中一定时间，然后再将石油焦分离出并洗涤。

专利 CN 101144044 A 是采用在石油焦中加入硫化锆、硫化铈和硫化钇中的一种脱硫剂进行煅烧，并且煅烧温度采用在1270-1500℃下进行。

专利 CN 104129774 A 提供了一种脱硫技术。方法是在石油焦破碎的前提下按照一定的混合比加入混合稀土和硝酸-盐酸-双氧水脱硫剂，然后再混合均匀并进行搅拌。再通过分离，1300-1350℃煅烧，最终得到低硫含量的石油焦产品。

发明内容

本发明的目的是针对氨气火法脱除石油焦中硫的方法，提出了一种更加有效的促进脱硫效率的方法，脱硫率可以超过80%。