[发明专利]一种催化氧化苯甲醇制备苯甲醛的方法

权利要求书

1.一种催化氧化苯甲醇制备苯甲醛的方法，其特征在于包括下述步骤：

a)NO₂于20-30℃，0.1-0.2MPa下，以苯甲醇或聚乙二醇PEG吸收至饱和，得到亮黄色澄清液体，即苯甲醇·NO₂或PEG·NO₂，测定NO₂的质量分数后于阴凉处保存；

b)苯甲醇、氧气和苯甲醇·NO₂或PEG·NO₂于0-100℃，0.1-10.0MPa压力下，在固体磺酸促进作用下反应，生成苯甲醛。

2.根据权利要求1所述的一种催化氧化苯甲醇制备苯甲醛的方法，其特征在于所述步骤a)中用NaOH返滴定可测定NO₂的质量分数；其测定步骤如下：

i称取质量为m(g)的苯甲醇·NO₂，置于带塞的滴定瓶中，瓶中预先放入电磁搅拌子；

ii用酸式滴定管向滴定瓶中迅速滴加V₁(mL)浓度为C₁(mol/mL)的NaOH溶液，NaOH溶液须过量，用塞塞紧后电磁搅拌30min；

iii滴加两滴酚酞指示剂后，一边振荡一边滴加浓度为C₂(mol/mL)的稀盐酸溶液，直至粉色消失，记录消耗的稀盐酸溶液体积为V₂(mL)；

iv利用滴定数据计算苯甲醇·NO₂中NO₂的质量分数：

wNO2=(C2V2-C1V1)×MNO2m×100%.]]>

3.根据权利要求1所述的一种催化氧化苯甲醇制备苯甲醛的方法，其特征在于所述步骤b)中NO₂的用量应为底物苯甲醇用量的0.01-10mol％，其中苯甲醇·NO₂中的苯甲醇全部计入底物，被氧化部分忽略不计。

4.根据权利要求1所述的一种催化氧化苯甲醇制备苯甲醛的方法，其特征在于所述步骤b)中固体磺酸为助剂，固体磺酸包括碳基磺酸、amberlyst 15、H型阳离子732、全氟磺酸树脂、磺化石墨烯，酸容量范围在1.0-5.0mmol/g。

5.根据权利要求1所述的一种催化氧化苯甲醇制备苯甲醛的方法，其特征在于所述步骤b)中NO₂和固体磺酸的质量比为100：1-1：100。

6.根据权利要求1所述的一种催化氧化苯甲醇制备苯甲醛的方法，其特征在于所述步骤b)中原料苯甲醇芳香环上取代基包括：-C_nH_2n+1(n＝1，2，3，4)、卤原子(氟、氯或溴)、硝基、磺酸基、羰基，为单取代基或多取代基。

7.根据权利要求1所述的一种催化氧化苯甲醇制备苯甲醛的方法，其特征在于所述步骤b)中，若使用溶剂，以二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷、二氯丙烷、乙腈或丙腈为溶剂。