[发明专利]一种高分子量双烯丙基封端聚醚的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种高分子量双烯丙基封端聚醚的制备方法，属于有机合成技术领域。

背景技术

高分子量双烯丙基封端聚醚分子链中部为聚氧乙烯聚氧丙烯醚，分子链两端为烯丙基，具有如下通式：

；为无规聚醚，通式可简化为：，其中：m、n任意，但必须满足双烯丙基封端聚醚的分子量范围为6000-10000。

由于分子两端都具有较高反应活性的烯丙基，所以是聚合反应的理想交联剂。聚醚改性有机硅密封胶既含有作为主链的聚醚，又含有作为固化功能基的硅烷基，兼具硅酮密封胶和聚氨酯密封胶的许多优点，具有固化快、耐高低温、低模量、高弹性、贮存稳定、胶接对象广泛、挤出性良好，同时也具有密封胶强度高、耐油耐介质腐蚀性、耐磨损性好环境友善性和无沾污性等特征，是其他密封胶无法比拟的，主要用于金属和预制混凝土幕墙结构的动态接缝密封以及建筑物静态接缝密封，桥梁、高速、地铁等振动部位。

目前，国内高分子量双烯丙基封端聚醚的合成具有以下局限性：

首先，分子量超过6000的烯丙醇聚醚合成非常困难，现有的碱催化技术难以企及，采用特种催化剂（譬如双金属催化剂）虽能满足这一要求，但是特种催化剂所含的稀有金属元素不能通过常规的聚醚后处理技术从体系中去除，这将影响下游产品的应用性能。

其次，按照现有的技术，以烯丙醇聚醚为原料，在碱的作用下脱气或水先合成烯丙醇聚醚的金属盐，然后加入烯丙基氯完成封端反应。这样，烯丙醇聚醚的分子量将达到6000-10000，粘度非常大，生成烯丙醇聚醚的金属盐后粘度更大，因此，在碱的作用下合成烯丙醇聚醚的金属盐的效率非常低，因为反应生成的气体或水因为高粘度体系而难以从体系中逃逸，从而无法拉动平衡反应向高转化率方向移动。

最后，现有的高分子量双烯丙基封端聚醚的制备需要用到大量的封端剂烯丙基氯，过量主要有两个原因：充当稀释剂降低体系粘度提高反应效率；充当反应试剂完成封端。过量的烯丙基氯将导致一系列的生产和应用问题：在高粘度的产品中难以去除，产品中夹带的烯丙基氯含有双键，也能参与到下游产品的合成及应用中，即使是微量的夹带也是下游生产企业无法接受的，因为烯丙基氯的分子量76.5，而产物的分子量为6000-10000，所以即使是微量的夹带，产品双键总含量受到的影响也是非常大；烯丙基氯沸点45℃，回收困难，需要用到制冷设备提供冷却介质，和高换热面积的冷凝器；投入成本大。

基于此，做出本申请案。

发明内容

本发明的目的在于提供了一种高分子量双烯丙基封端聚醚（分子量6000 ～10000）的制备方法，解决了高分子量聚醚封端率低的问题，同时大大降低了封端剂回收成本。本发明具有生产工艺简单，反应活性高、成本低、无污染、质量稳定，封端率高的特点。

为达到上述目的，本发明的技术方案是：

一种高分子量双烯丙基封端聚醚的制备方法，包括如下步骤：以烯丙醇聚醚（分子量2986～4986）为原料，加入醇盐化试剂反应，抽真空脱除反应生成的气体或水分，再加入1，2-二氯乙烷反应得到分子量加倍的双烯丙基封端聚醚（分子量6000～10000）；所述的烯丙醇聚醚的通式为：

，

所述的双烯丙基封端聚醚的通式为：

；为无规聚醚，通式可简化为：，其中：m、n任意，但必须满足双烯丙基封端聚醚的分子量范围为6000-10000。

上述工艺的具体步骤如下：1）以烯丙醇聚醚为原料，加入醇盐化试剂，升温反应，脱除反应生成的气体；2）将步骤1）降温，加入1，2-二氯乙烷，再升温反应得到分子量加倍的双烯丙基封端聚醚；

步骤1）具体为：以烯丙醇聚醚为原料，加入醇盐化试剂，温度为70～120℃，抽真空脱除反应生成的气体，反应时间为1～3h。

步骤2）具体为：将步骤1）反应结束后降温至60～90℃，加入1，2-二氯乙烷，再升温至60～120℃，反应1～3h，压力0～0.4MPa，得到双烯丙基封端聚醚。

步骤1）中，所述的醇盐化试剂采用固体甲醇钾、氢化钠、氢氧化钾中的一种或几种的混合物。

所述的烯丙醇聚醚与醇盐化试剂的摩尔比为 1:1.0 ～ 2.0 ；所述的烯丙醇聚醚与1，2-二氯乙烷摩尔比为 1:1.0 ～ 2.0。

本发明的工作原理及有益效果如下：