[发明专利]单胺‑双酚型不对称三官能度喹喔啉基苯并噁嗪及其制备方法有效

专利信息
申请号: 201510458886.9 申请日: 2015-07-30
公开(公告)号: CN105061417B 公开(公告)日: 2017-11-21
发明(设计)人: 王军;张彤;刘文彬;冯甜甜 申请(专利权)人: 哈尔滨工程大学
主分类号: C07D413/14 分类号: C07D413/14;C08G73/06
代理公司: 暂无信息 代理人: 暂无信息
地址: 150001 黑龙江省哈尔滨市南岗区*** 国省代码: 黑龙江;23
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摘要:
搜索关键词: 双酚型 不对称 官能 度喹喔啉基苯 及其 制备 方法
【权利要求书】:

1.一种单胺-双酚型不对称三官能度喹喔啉基苯并噁嗪,其特征是具有如下结构:

式中,R1为H、CH3、OCH3、F、Cl或Br中的一种,R2为C2~C12的烷基、烯丙基、炔丙基或呋喃亚甲基中的一种。

2.一种权利要求1所述的单胺-双酚型不对称三官能度喹喔啉基苯并噁嗪的制备方法,其特征是:

(1)向容器中加入4,4-二羟基苯偶酰、4-硝基邻苯二胺和冰乙酸,其中,4,4-二羟基苯偶酰和4-硝基邻苯二胺的摩尔比为1:1~1.2,混合物在回流温度下反应4~8h,然后冷却至室温,过滤,滤饼烘干,所得粗产物用冰乙酸重结晶1~3次,得到2,3-双(4-羟苯基)-6-硝基喹喔啉;

(2)将2,3-双(4-羟苯基)-6-硝基喹喔啉和钯碳加入乙醇中,再加入质量比浓度为80%水合肼,其中,2,3-双(4-羟苯基)-6-硝基喹喔啉和钯碳的质量比为1:0.02,水合肼同2,3-双(4-羟苯基)-6-硝基喹喔啉的摩尔比为3.2~4:1,在回流温度下反应5~10h,然后趁热过滤,滤液冷却室温,析出晶体,再经过滤、真空干燥,得到2,3-双(4-羟苯基)-6-氨基喹喔啉;

(3)分别将2,3-双(4-羟苯基)-6-氨基喹喔啉、取代或非取代水杨醛、硫酸和乙醇加入到反应容器中,其中,2,3-双(4-羟苯基)-6-氨基喹喔啉与取代或非取代水杨醛的摩尔比为1:1,2,3-双(4-羟苯基)-6-氨基喹喔啉与硫酸的摩尔比为5:1,在搅拌下加热回流反应6~10h,然后冷却至室温,加入硼氢化钠,在室温下继续搅拌5~10min,其中,2,3-双(4-羟苯基)-6-氨基喹喔啉与硼氢化钠的摩尔比为1:2,反应结束后,加水和二氯甲烷,用蒸馏水洗涤有机相数次后,经旋转蒸发除去二氯甲烷,得到2,3-双(4-羟苯基)-6-(取代或非取代邻羟基-苄胺基)喹喔啉,简称喹喔啉三酚;

(4)向反应器中加入喹喔啉三酚、伯胺、多聚甲醛和三氯甲烷,其中,喹喔啉三酚、伯胺和多聚甲醛的摩尔比为1:2:5,回流反应16~24h,冷却至室温,再经0.1~0.5mol/L的氢氧化钠溶液碱洗、水洗,有机相经旋转蒸发除去三氯甲烷,真空干燥,得到单胺-双酚型不对称三官能度喹喔啉基苯并噁嗪单体。

3.根据权利要求2所述的单胺-双酚型不对称三官能度喹喔啉基苯并噁嗪的制备方法,其特征是:所述的取代或非取代水杨醛为2-羟基苯甲醛、4-甲基-2-羟基苯甲醛、5-甲基-2-羟基苯甲醛、4-甲氧基-2-羟基苯甲醛、5-甲氧基-2-羟基苯甲醛、5-氟-2-羟基苯甲醛、4-氟-2-羟基苯甲醛、5-氯-2-羟基苯甲醛或5-溴-2-羟基苯甲醛中的一种。

4.根据权利要求2或3所述的单胺-双酚型不对称三官能度喹喔啉基苯并噁嗪的制备方法,其特征是:所述的伯胺为C2~C12脂肪胺或糠胺中的一种。

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