[发明专利]一种1，1，2，2，-四氟乙基-2，2，2-三氟乙基醚的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及含氟醚类化合物的制备方法，特别涉及一种1，1，2，2，-四氟乙基-2，2，2-三氟乙基醚的制备方法。

背景技术

日本大金和旭硝子都推出了分子式为CF₃CH₂0CF₂CHF₂的氢氟醚，大金的商品化名称为HFE-S7，旭硝子的商品化名称为AE3000，用乙醇稀释后商品化名称为AE3100(又名HFE347pc-f)。HFE-347pc-f的许多特性和CFC-113比较接近，使用方法上无需大的调整，但由于其KB值比CFC-113小，溶解力稍差，所以，使用时又有不同，HFE-347pc-f的KB值较小，溶解力较弱，所以清洗时需要使用超声波辅助。同时，适当的KB值使得它能够与大多数材料具有良好的相容性，易于回收使用，低汽化潜热的特点使得它具有同类溶剂中较快的挥发速度，是很好的干燥溶剂，但同时也会有较大的挥发损失，所以，带有冷却回流装置的清洗机将大大减少了挥发损失，节约成本。另外，由于HFE-347pc-f与大多数溶剂具有良好的互溶性，可以与溶解力强(KB值较大)的溶剂混合使用，取长补短，是一种优良的清洗剂。

中国专利公开号CN1651378A提供了一种新型氢氟醚及其制备方法，是在二甲基甲酰胺DMF或二甲基亚砜DMSO有机溶剂中，使用氢氧化钾或氢氧化钠为催化剂，制备新型氢氟醚，原料为三氟乙烯、四氟乙烯、偏氟乙烯、六氟丙烯、三氟氯乙烯和三氟乙醇、三氟丙醇、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇，在20～90℃反应1～10h，制得氢氟醚。

中国专利公开号CN102115428A提供一种氢氟醚的合成方法，按照重量份数比以20～100份醇为原料，所述的醇类为甲醇、乙醇、丙醇、三氟甲醇、四氟丙醇和八氟戊醇中一种，在1～6份强碱催化剂存在下，连续加入34～108份含氟烯烃，在110～180℃下进行反应，反应压力为0.6～1.2MPa，反应时间为1～5h，经精馏分离后获得目标产物。

以上专利及文献技术所使用催化剂主要为碱金属化合物，存在催化剂回收困难，含渣量高，因固体颗粒细，产品与催化剂分离困难等缺点，同时因为使用大量溶剂，易造成环境污染。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是克服现有技术的不足，提供一种催化剂活性好，产品易分离，绿色环保的1，1，2，2，-四氟乙基-2，2，2-三氟乙基醚的制备方法。

为了解决以上技术问题，本发明采用了如下的技术方案：一种1，1，2，2，-四氟乙基-2，2，2-三氟乙基醚的制备方法，包括以下步骤：

(a)按重量份数，将强碱性阴离子交换树脂100份、水200～400份、N-羟乙基全氟辛基磺酰胺0.1～0.5份、1，8-二氮杂双环(5，4，0)十一碳-7-烯5～20份、乙二胺四乙酸二钠0.05～0.5份，在40℃～80℃反应10～20h，制得复合催化剂，备用；

(b)按重量份数，将100份三氟乙醇、30～100份步骤(1)制得的复合催化剂加入反应釜，然后通入四氟乙烯单体在40～80℃下进行反应，当通入300～500份四氟乙烯单体后结束反应，过滤回收复合催化剂，滤液经水洗精制得到1，1，2，2，-四氟乙基-2，2，2-三氟乙基醚。

步骤(a)所述反应温度优选为50℃～70℃，反应时间优选为12～18h。

步骤(b)所述反应温度优选为50℃～70℃。

本发明的1，1，2，2，-四氟乙基-2，2，2-三氟乙基醚的制备方法分两步进行，先制备得到固体复合催化剂，然后用四氟乙烯和三氟乙醇作为原料，在固体复合催化剂的催化下进行醚化反应得到1，1，2，2，-四氟乙基-2，2，2-三氟乙基醚产品。制备固体复合催化剂时，N-羟乙基全氟辛基磺酰胺，1，8-二氮杂双环(5，4，0)十一碳-7-烯(DBU)，乙二胺四乙酸二钠(EDTA)作为碱性强化助剂，可以吸附在树脂表面，使复合催化剂的综合碱性得到加强，催化剂活性更好。使用固体复合催化剂催化四氟乙烯和三氟乙醇进行醚化反应得到1，1，2，2，-四氟乙基-2，2，2-三氟乙基醚产品，固体复合催化剂与产品易于分离，且回收的复合催化剂可以循环使用，有效的减少了废渣的排放。本发明不使用有机溶剂，避免了现有技术中挥发性有机溶剂对环境的污染。