[发明专利]制备环十二酮的方法

说明书

本发明提供制备环十二酮（CDON）的方法，其包含步骤a.将环十二烯（CDEN）环氧化成环氧环十二烷（CDAN环氧化物）和b.将CDAN环氧化物重排成CDON，获得包含环十二烷（CDAN）的混合物，其特征在于，从含CDON的混合物中分离CDAN并氧化成CDON。

技术领域

本发明涉及制备环十二酮的方法、制备十二内酰胺的方法和制备聚酰胺-12的方法。

背景技术

环十二酮（CDON）用于合成十二内酰胺。该内酰胺又适合用于制备聚酰胺-12。

CDON的制备可以由环十二碳三烯（CDT）开始。首先，可以将环十二碳三烯（CDT）选择性氢化成环十二烯（CDEN）。此后将CDEN环氧化成环氧环十二烷（CDAN环氧化物）并将CDAN环氧化物重排成环十二酮（CDON）。由CDEN开始，CDON-合成包括下列步骤：

a. 将环十二烯（CDEN）环氧化成环氧环十二烷（CDAN环氧化物）和

b. 将CDAN环氧化物重排成CDON，获得包含环十二烷（CDAN）的混合物。

由重排获得的混合物（含CDON的混合物）因此至少包含CDON和CDAN。

在这种制备CDON的方法中，出现可能产生显著量的CDAN或CDEN的问题。这一问题随着所用催化剂的老化而加剧。基于由重排产生的含CDON的混合物计，所产生的副产物的量可能大于20重量%。

高比例的CDAN会不利影响下游反应，如十二内酰胺的制备。

发明内容

就此而言，本发明的目的在于提供一种新的制备CDON的方法，通过该方法降低CDON最终产物中CDAN的比例。此外，该制备方法应在总体上显得更经济。

与此相应，已经发现了一种新的包括开始提及的步骤a和b的制备CDON的方法，其在下文中被称作反应途径I。从含CDON的混合物中分离CDAN并氧化成CDON（本发明的CDON法）。

本发明的CDON法可以连续或不连续地进行。

该重排优选在0.9巴的最大氢压下进行。该氢压优选为0至0.9巴，特别优选0至0.5巴。本发明的方法可以不用氢进行，但是，为防止不饱和副产物优选预先充入至少少量氢含量。这种氢含量可以为0.05至0.5巴，优选0.1至0.4巴。

上文给出的压力数据是指该系统中的氢气分压。通常，该反应混合物的组分，包括溶剂、空气或惰性气体如氮气或氩气，是该系统的另外的气体成分。

本发明的CDON法意义上的重排尤其被理解为是指基于形成的CDON和CDOL的总重量计获得至少90重量% CDON的反应。

用于环氧化（步骤a）的CDEN优选由CDT获得。CDT又可由1,3-丁二烯制得。CDT的选择性氢化可以在气相中用低氢气分压和含Pd的催化剂进行（EP 1457476）。由该步骤通常产生在CDEN中的5重量%至15重量%的CDAN（环十二烷）。

根据步骤a的CDEN的环氧化可以在酸性pH下借助相转移催化剂和金属盐用过氧化氢进行。含于CDEN中的CDAN充当相分离（Absetz）加速剂（EP 1411050、EP 1411051）。在该反应后，获得CDAN环氧化物，其可能还包含CDAN、未反应的CDEN或者这两者。

可以在重排（步骤b）前至少部分分离CDAN。优选将这种CDAN氧化成CDON。

在CDAN氧化成CDON时可至少部分产生CDOL。然后可以将CDOL脱氢成CDON。