[发明专利]一种固体环氧树脂的改性方法

说明书

技术领域

本发明涉及环氧树脂改性领域，特别涉及一种降低固体环氧树脂粘度的改性方法。

背景技术

固体环氧树脂为不同聚合度的双酚A二缩水甘油醚的混合物，含有一定量的末端未闭环的组分(端基非环氧基团组分)。固体环氧树脂具有很多优良性能，加工工艺良好，加入固化剂后有高度的粘合性、良好稳定性、较低吸水性、优异的电绝缘性能和较高的机械强度优异性能。广泛用于电子、电器、油漆、涂料、粘接、土木等领域。

固体环氧树脂的粘度通常由运动粘度或熔融状态下的粘度表示，同一物质运动粘度与熔融状态下粘度是一一对应的。在某些应用领域对固体环氧树脂熔融状态下的流平性有一定要求，例如重防腐涂料要求涂料拥有良好的的流平性，而环氧树脂粘度越低流平性就越好，固化所成膜就越平整，桔皮现象越少。所以降低固体环氧树脂的粘度可以增加固体环氧树脂的流平性，扩大应用范围。

固体环氧树脂在制备工艺和原料特定的情况下，环氧当量与运动粘度是相对应的，环氧当量为含有1mol环氧树脂的质量，而环氧值为每100g树脂总所含有环氧在的物质的量，不同环氧当量的环氧树脂应用不同。在特定环氧当量条件下，粘度是有一定的范围的，限制了固体环氧树脂的应用范围。如市售品1号固体环氧树脂：环氧值为2000-2220mmol/kg，运动粘度为6.3-7.9m²/s，环氧值为2000-2220mmol/kg，没有改性的情况下运动粘度的下限为6.3m²/s。

发明内容

本发明的目的在于提供一种固体环氧树脂的改性方法，本发明提供的改性方法能够降低环氧树脂的粘度，拓宽固定环氧当量条件下，环氧树脂的粘度范围。

本发明提供了一种固体环氧树脂的改性方法，包括以下步骤：

(1)在隔绝氧气条件下，将基础树脂和双酚A混合熔融，得到熔融物料；

(2)将所述步骤(1)得到的熔融物料与添加剂和催化剂混合，升温至反应终温进行反应，得到改性固体环氧树脂，所述添加剂为含有酚羟基的化合物。

优选的，所述添加剂包括苯酚和苯酚衍生物中的一种或几种。

优选的，所述添加剂包括对叔丁基苯酚、苯酚和对甲基苯酚中的一种或几种。

优选的，所述添加剂的加入量占基础树脂、双酚A、添加剂和催化剂总质量的比例不大于5％。

优选的，所述催化剂包括三苯基膦和三苯基膦衍生物中的一种或几种。

优选的，所述催化剂包括三苯基膦、乙基三苯基氯化膦、乙基三苯基溴化膦、乙基三苯基碘化膦、乙基三苯基醋酸膦和四苯基溴化膦一种或几种。

优选的，所述催化剂的加入量占基础树脂、双酚A、添加剂和催化剂总质量的2‰～5‰。

优选的，所述步骤(2)中的升温速度为1～5℃/min，优选为1℃/min。

优选的，所述步骤(2)中的反应终温为160℃～180℃；

所述步骤(2)中反应的保温时间为60min～120min。

优选的，所述步骤(1)中熔融的温度为110℃～130℃。

本发明提供了一种相应环氧当量条件下降低固体环氧树脂粘度的改性方法。包括以下步骤：(1)在隔绝氧气条件下，将基础树脂和双酚A混合熔融，得到熔融物料；(2)将所述步骤(1)得到的熔融物料与添加剂和催化剂混合，升温至反应终温进行反应，得到改性固体环氧树脂，所述添加剂为含有酚羟基的化合物。本发明提供的方法通过含有酚羟基的化合物的添加，增加环氧树脂末端非环氧基团的含量，并不会影响环氧树脂分子链上羟基的反应性，对应用固化后的交联性并无影响，同时也不会影响环氧树脂整体的物理、化学稳定性。在一定的环氧当量条件下，通过加入添加剂，环氧树脂的运动粘度下限降低，粘度范围扩展，突破固体环氧树脂的常规生产的粘度下限。同时随着环氧值的降低，运动粘度随添加剂的添加量变化越为明显。

具体实施方式

本发明提供了一种固体环氧树脂的改性方法，包括以下步骤：

(1)在隔绝氧气条件下，将基础树脂和双酚A混合熔融，得到熔融物料；

(2)将所述步骤(1)得到的熔融物料与添加剂和催化剂混合，升温至反应终温进行反应，得到改性固体环氧树脂，所述添加剂为含有酚羟基的化合物。

本发明提供的方法，能够降低相应环氧当量条件下的固体环氧树脂的粘度。