[发明专利]原位悬浮聚合制备聚氯乙烯与石墨烯复合材料的方法

说明书

技术领域

本发明涉及纳米聚合物复合材料技术领域，是一种原位悬浮聚合制备聚氯乙烯与石墨烯复合材料的方法。

背景技术

聚氯乙烯（PVC）具有良好的力学性能、电性能、耐腐蚀性能、阻燃性等优良综合性能，且其价格低廉、原材料来源广，因而在化学建材和其他领域受到了广泛的应用。PVC是一种用途广泛的通用树脂，然而由于熔体黏度大、抗冲击性能差、热稳定性差在一定程度上限制其应用。因此，聚氯乙烯的改性引起了广大研究者的关注。传统的聚氯乙烯改性方法是添加弹性体，比如丙烯酸类共聚物、热塑性聚氨酯、丁腈橡胶、热塑性树脂。这些弹性体的加入可使材料韧性大幅度提升，但却大幅度地降低了刚度、强度、热变形温度。

随着纳米科学技术的快速发展，利用无机纳米颗粒对聚合物进行改性，能够显著改善材料强度、韧性、热稳定性等性能，在许多领域具有广阔的前景。

石墨烯是目前已知刚性最大的的无机纳米材料之一，其杨氏模量为1TPa，使其成为高性能复合材料增强物的理想材料。研究证明，石墨烯及其功能化石墨烯可赋予传统的普通的材料新的性能，比如电学、力学、光学、热学等良好的性能及其极高的稳定性能。因此，石墨烯聚合物复合材料具有广阔的应用前景，受到了国内外研究者的广泛研究。

毫无疑问，石墨烯是复合材料中的理想纳米填充材料。但是只有在基底材料中均匀分散才能够发挥它的优势，因此如何使石墨烯在聚合物中达到纳米级的分散是一个极具挑战的研究性课题。目前复合材料的制备方法主要有溶液混合、熔融混合、原位聚合。采用溶液共混法不仅工艺过程中需要大量的溶剂，不环保，而且工艺能耗高，过程长，收率低，几乎无法工业化。而采用熔融法，石墨烯难以达到纳米尺度的分散。原位聚合法在处理好纳米材料的分散性、与聚氯乙烯的相容性问题时，则不仅能实现纳米颗粒分散均匀，又可保持纳米粒子的特性，而且可在原有的聚合反应釜上进行，工艺过程简单，但在纳米材料的分散性和基底材料的相容性方面处理不够。

采用石墨烯改性聚氯乙烯已有一些报道。Vadukumpully等采用溶液混合法添加石墨烯到聚氯乙烯中，提高了聚氯乙烯的热性能、力性能、电性能，然而却发现非极性的石墨烯和极性的聚氯乙烯相容性较差（Sajini Vadukumpully, Jinu Paul,Narahari Mahanta,Suresh Valiyaveettil.Flexible conductive graphene/poly(vinyl chloride) composite thin films with high mechanical strength and thermal stabilitycarbon.Carbon，49,2011,198-205)。丁荣等人公开了一种石墨烯-聚氯乙烯复合材料及其制备方法。该发明将石墨烯粉末和聚氯乙烯粉末按比例配制，均匀混合后研磨，然后再加热、保温、冷却即得到该复合材料。该法采用熔融混合，难以充分发挥纳米分散相的纳米尺度效应（见公开号为CN 102936385 A的中国发明专利）。黄传华等人公开了一种原位悬浮聚合制备石墨烯-聚氯乙烯纳米复合材料的方法。该法首先制备了氧化石墨烯分散液，再将其与氯乙烯或氯乙烯/功能单体混合物原位悬浮聚合制备出石墨烯-聚氯乙烯复合材料（见授权公告号 CN 102786615 B的中国发明专利）。由于该法制备出的氧化石墨烯的分散液是亲水性，而氯乙烯单体是亲油的，两者相容性差，因此在聚合过程中氧化石墨烯无法充分进入氯乙烯单体液滴中，导致无法获得均匀分散的石墨烯聚氯乙烯复合材料，达不到添加石墨烯的作用。

发明内容

本发明提供了一种原位悬浮聚合制备聚氯乙烯与石墨烯复合材料的方法，克服了上述现有技术之不足，其能有效解决现有石墨烯聚氯乙烯复合材料中石墨烯分散不均和聚氯乙烯包覆石墨烯不全的问题。