[发明专利]一种改性分子筛的制备方法有效
申请号: | 201510475251.X | 申请日: | 2015-08-05 |
公开(公告)号: | CN105562061A | 公开(公告)日: | 2016-05-11 |
发明(设计)人: | 高雄厚;孙书红;郑云锋;黄校亮;李晓艳;王林;曹庚正;刘从华;潘志爽;王亚红;丁伟;张海涛 | 申请(专利权)人: | 中国石油天然气股份有限公司 |
主分类号: | B01J29/08 | 分类号: | B01J29/08;B01J29/80;C10G11/05 |
代理公司: | 北京律诚同业知识产权代理有限公司 11006 | 代理人: | 梁挥;鲍俊萍 |
地址: | 100007 北京市*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 改性 分子筛 制备 方法 | ||
1.一种改性分子筛的制备方法,其特征在于,该制备方法包括:将 (1)分子筛浆液、(2)含元素周期表ⅢB族金属离子的化合物溶液、 (3)有机络合剂和/或分散剂、(4)沉淀剂混合,温度5~100℃,搅拌至 少10分钟,得到含有元素周期表中ⅢB族元素的沉淀物和分子筛的混合浆 液,干燥,经过或不经过焙烧,得到经过ⅢB族元素改性的分子筛,其中以 氧化物计的ⅢB族元素与分子筛干基的重量比为0.3~10:100,所述的有机络 合剂与ⅢB族金属离子的摩尔比为0.3~10:1,所述分散剂与金属离子的摩尔 比为0.2~16:1。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,温度5~60℃,搅 拌10min~40min,得到含有元素周期表中ⅢB族元素的沉淀物和分子筛的 混合浆液。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述的以氧化物计 的ⅢB元素与分子筛干基的重量比为0.3~8:100。
4.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于,所述的有机络 合剂与ⅢB族金属离子的摩尔比为0.5~6:1,优选1.0~4:1;所述分散剂与金 属离子的摩尔比为1~11:1,优选2~7:1。
5.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于,所述的沉淀剂 为在化学沉淀反应中,能够与体系中的ⅢB族金属离子发生化学反应,并且 使其生成物在体系中微溶或不溶的物质。
6.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于,所述的沉淀剂为能 够提供或产生氢氧根离子、碳酸根离子、碳酸氢根离子、磷酸根离子、磷酸 氢根离子、磷酸二氢根离子、草酸根离子的化合物。
7.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于,所述的沉淀剂为草 酸、草酸铵、碳酸铵、碳酸氢铵、二氧化碳、氨水、磷酸、磷酸氢二铵、磷 酸二氢铵、磷酸铵、尿素中的一种或几种。
8.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于,所述的有机络 合剂选自甲酸、乙酸、己二酸、柠檬酸、酒石酸、苯甲酸、乙二胺四乙酸、 水杨酸以及上述酸的盐、以及乙酰丙酮、二乙醇胺、三乙醇胺中的一种或多 种,优选柠檬酸、柠檬酸铵、柠檬酸二氢铵、柠檬酸氢二铵、乙二胺四乙酸 中的一种或多种。
9.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于,所述的分散剂 为在分子内同时具有亲油性和亲水性两种相反性质的界面活性剂,能均一分 散难于溶解于液体的固体颗粒,同时也能防止固体颗粒的沉降和凝聚,形成 安定悬浮液所需的物质,且分散剂不会与ⅢB族金属离子作用形成沉淀。
10.根据权利要求9所述的制备方法,其特征在于,所述的分散剂选自 碳原子数为2~8的一元醇或二元醇、聚乙二醇、纤维素衍生物、聚丙烯酰 胺及其衍生物、古尔胶中的一种或多种。
11.根据权利要求10所述的制备方法,其特征在于,所述的纤维素衍 生物为羟甲基纤维素钠、甲基羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素中的一种或 多种;所述的碳原子数为2~8的一元醇或二元醇为乙醇、乙二醇、异丙 醇、丁醇、甲基戊醇中的一种或多种。
12.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述的(1)分子 筛浆液、(2)含元素周期表ⅢB族金属离子的化合物溶液、(3)有机络合 剂和/或分散剂、(4)沉淀剂的混合通过以下任意一种方式实现:
方式1:将沉淀剂、有机络合剂和/或分散剂、分子筛浆液混合均匀, 加入含元素周期表中ⅢB族金属离子的化合物溶液,搅拌至少10分钟;
方式2:将含元素周期表中ⅢB族金属离子的化合物溶液、有机络合剂 和/或分散剂、分子筛浆液混合均匀,加入沉淀剂,搅拌至少10分钟;
方式3:将沉淀剂与含元素周期表中ⅢB族金属离子的化合物溶液混合 形成ⅢB族金属离子沉淀物,ⅢB族金属离子沉淀物与分子筛浆液、有机络 合剂和/或分散剂中一种或多种混合,加入剩余组分,形成含有ⅢB族金属 离子沉淀物、分子筛浆液、有机络合剂和/或分散剂的悬浮液,搅拌至少10 分钟。
13.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述的焙烧工艺条 件为,在100%水蒸汽气氛下进行分子筛焙烧,焙烧温度450~700℃,焙烧 时间0.5~4小时。
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