[发明专利]一种乙炔选择性加氢制乙烯催化剂及其制备方法有效

专利信息
申请号: 201510484682.2 申请日: 2015-08-07
公开(公告)号: CN104998637B 公开(公告)日: 2017-06-16
发明(设计)人: 史雪君;余海鹏;车中山;吴道洪 申请(专利权)人: 北京华福工程有限公司
主分类号: B01J23/44 分类号: B01J23/44;B01J23/50;B01J23/52;B01J23/75;B01J23/80;B01J23/89;C07C11/04;C07C5/09
代理公司: 北京路浩知识产权代理有限公司11002 代理人: 王文君
地址: 102200 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 乙炔 选择性 加氢 乙烯 催化剂 及其 制备 方法
【权利要求书】:

1.一种乙炔加氢制乙烯整体式催化剂的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:

(1)将多孔阳极氧化铝制成规整填料型催化剂载体;

(2)将载体敏化,活化;

(3)将活化后的载体置于化学镀液中,加入还原剂、pH调节剂,在还原剂的作用下施镀,得到整体式催化剂;

步骤(3)中,所述化学镀液由活性组分水溶性盐、稳定剂组成;其中,活性组分水溶性盐的含量为0.005~100g/L,稳定剂的含量为10~100g/L;所述活性组分为Pd、Au、Ni、Cu或Co中的一种或多种;所述稳定剂为氯化铵、硫脲、邻磺酰苯甲酰亚胺或氟化氢铵中的一种或多种;

所述步骤(3)中还加入助剂水溶性盐,其浓度为0.001~100g/L;所述助剂为Ag、Ru、Fe或Zn中的一种或多种;

所述整体式催化剂中所述活性组分占整个催化剂的0.005~0.1wt%,助剂占整个催化剂的0.001~0.08wt%,其余为载体。

2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(3)中,所述施镀条件为:温度55-88℃,时间20~120min。

3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(3)中,所述施镀条件为:温度60~65℃,时间20~60min。

4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(3)中,所述pH调节剂选自碱金属氢氧化物,无机酸,有机酸中的一种;pH值为6-14。

5.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(3)中,所述活性组分Pd含量为0.005g/l至10g/l;Au含量为0.01g/l至20g/l;Ni含量为5g/l至100g/l;Cu含量为5g/l至100g/l;Co含量为0.05g/l至10g/l。

6.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(3)中,所述活性组分Pd含量为0.05g/l至5g/l;Au含量为0.05g/l至10g/l;Ni含量为10g/l至50g/l;Cu含量为10g/l至50g/l;Co含量为0.1g/l至5g/l。

7.根据权利要求1、5、6任一所述的制备方法,其特征在于,步骤(3)中,所述助剂Ag含量为0.01g/l至20g/l;Ru含量为0.001g/l至2g/l;Fe含量为0.025g/l至5g/l;Zn含量为5g/l至100g/l。

8.根据权利要求1、5或6任一所述的制备方法,其特征在于,所述助剂Ag含量为0.05g/l至10g/l;Ru含量为0.01g/l至1g/l;Fe含量为0.05g/l至2.5g/l;Zn含量为10g/l至50g/l。

9.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(3)中,所述还原剂选自硼氢化合物,甲醛,次磷酸,次磷酸盐,无水肼,无机酸,有机酸或还原糖类中的一种或多种。

10.根据权利要求9所述的制备方法,其特征在于,步骤(3)中,所述次磷酸盐选自其铵盐、锂盐、钠盐、钾盐和钙盐中的一种或多种。

11.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(3)中,所述还原剂为羧酸。

12.根据权利要求1-6、9-11任一所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)具体为:将载体先置于酸性SnCl2溶液中敏化,再置于活化液进行活化,使其基体表面形成分散的活性位点;其中,所述活化液中活性组分为Pd、Au、Ni、Cu、Co中的一种或多种。

13.根据权利要求7所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)具体为:将载体先置于酸性SnCl2溶液中敏化,再置于活化液进行活化,使其基体表面形成分散的活性位点;其中,所述活化液中活性组分为Pd、Au、Ni、Cu、Co中的一种或多种。

14.根据权利要求8所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)具体为:将载体先置于酸性SnCl2溶液中敏化,再置于活化液进行活化,使其基体表面形成分散的活性位点;其中,所述活化液中活性组分为Pd、Au、Ni、Cu、Co中的一种或多种。

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