[发明专利]一种用于锂‑二硫化亚铁电池的电解液的制备方法有效
申请号: | 201510486445.X | 申请日: | 2015-08-10 |
公开(公告)号: | CN105098203B | 公开(公告)日: | 2018-01-09 |
发明(设计)人: | 祝媛;程琛;王彦斌;刘建华;刘金成 | 申请(专利权)人: | 惠州亿纬锂能股份有限公司 |
主分类号: | H01M6/14 | 分类号: | H01M6/14;H01M6/16 |
代理公司: | 广州市华学知识产权代理有限公司44245 | 代理人: | 蒋剑明 |
地址: | 516006 广东*** | 国省代码: | 广东;44 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 用于 硫化亚铁 电池 电解液 制备 方法 | ||
技术领域
本发明属于锂一次电池技术领域,涉及用于锂-二硫化亚铁电池的电解液,具体涉及一种一步法合成用于锂-二硫化亚铁电池的电解液的制备方法。
背景技术
锂一次电池按开路电压分为高压和低压两类电池,开路电压≥3.0V为高压锂一次电池,如锂-亚硫酰氯(Li/SOCl2)电池、锂-二氧化锰(Li/MnO2)电池和锂-氟化碳锂(Li/CFX)电池;开路电压<3.0V为低压锂一次电池,如锂-二硫化亚铁(Li/FeS2)电池。
由于Li/FeS2电池为低压锂一次电池,其工作电压平台为1.5V,因此与相同尺寸的碱锰(Zn/MnO2)电池、镍氢电池、碳性电池或锌银电池具有互换性。但Li/FeS2电池具有更多优异的性能:Li/FeS2电池具有更高的质量比能量,AA型Li/FeS2电池的质量比能量达310W.h/kg,而相同尺寸的碱锰(Zn/MnO2)电池、镍氢电池、碳性电池或锌银电池的质量比能量仅为55~154W.h/kg;Li/FeS2电池的低温性能较普通Zn/MnO2电池更优,Zn/MnO2电池因采用水系电解液致使合适的使用场合为0℃以上,而Li/FeS2电池采用有机电解液,在-40℃的条件下依然可以正常工作。因此,Li/FeS2电池更具有市场前景。
由于Li/FeS2电池负极为锂或锂合金,水份会破坏负极表面的SEI膜(全称:固体电解质界面膜),影响电池的电性能和储存寿命,故需严格控制各部分的水份。其中,电解液中的水份较难控制,如电解液的溶剂乙二醇二甲醚(DME)、1,3-二氧戊环(DOL)可以通过分子筛除水将水份控制在不超过10ppm,但电解液中的盐(主要为无水碘化锂)的水份却较难除去。
目前,制备无水碘化锂(LiI)一般分为两步:第一步合成含结晶水的碘化锂(LiI.xH2O,其中x的值为0.2~3),第二步除去LiI.xH2O的结晶水。公布号为CN103137981A的中国发明专利首先以单质碘、铁粉、氢氧化锂为原料,制备了含结晶水的碘化锂固体,然后将含结晶水的碘化锂固体溶于有机溶剂,再在催化还原电极和金属锂电极作用下进行电化学电解,电解结束后过滤,滤液除去有机溶剂得到无水碘化锂。公开号为CN101565192A的中国发明专利中提到将碘化锂溶液脱水至含有0.5~1个结晶水的碘化锂粉末,然后再经真空加热脱水处理,即得到无水碘化锂。
而由于LiI.xH2O在高温条件下极易发生水解、氧化等反应生成氢氧化锂、碘单质、氢碘酸等杂质,使得用两步法(第一步制备LiI.xH2O,第二步除结晶水)制备的无水碘化锂产品存在纯度低、收率低,加之制备的无水LiI还含有微量水等缺点。无水LiI纯度低和水份高的缺点直接影响Li/FeS2电池的电性能,更严重会造成制作的电池报废;而无水LiI的收率低导致配制的电解液成本更高。
目前,Li/FeS2电池电解液的配制方法分为两步:第一步,将无水溶剂按比例混合均匀;第二步,将一定量制备或购买的无水碘化锂加入溶剂中混合均匀,即得Li/FeS2电池电解液。该配制方法存在的问题为:一是制备或购买无水碘化锂价格昂贵;二是该方法分为二步导致配制过程易引入水分或新的杂质。
发明内容
为了克服现有技术的缺点与不足,本发明的目的在于提供一种用于锂-二硫化亚铁电池的电解液的制备方法,该制备方法采用一步法合成电解液,整个过程不引进水分,成本较低,所制成的锂-二硫化亚铁电池性能良好。
本发明的目的通过下述技术方案实现:
一种用于锂-二硫化亚铁电池的电解液的制备方法,包括如下步骤:在惰性气氛中,在40~70℃下,将无水三碘化铝加入有机溶剂中搅拌0.5~2小时,然后加入无水氢氧化锂,搅拌反应6~8小时,离心、过滤即得所述用于锂-二硫化亚铁电池的电解液。
在上述制备方法中,所进行的反应的方程式为:
AlI3+3LiOH=3LiI+Al(OH)3↓
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