[发明专利]玻璃管的制造方法及其用途

说明书

关联申请

本申请要求于2015年8月15日申请的德国专利申请No.102014111646.1、“玻璃管的制造方法及其用途”的优先权，其全部内容通过引用由此包含于此申请。

技术领域

本发明涉及根据所谓的丹纳法制造玻璃管，具体而言，涉及由硼硅酸盐玻璃制成的具有高均匀性和耐化学性的玻璃管的制造，特别是用于诸如安瓿、小瓶或注射器主体的存储用于药物应用的物质的容器的制造应用的玻璃管。本发明的另一方面涉及硼硅酸盐玻璃的玻璃成分在上述应用中的用途。

背景技术

对于具有高均匀性和尺寸精度的玻璃管的制造、特别是诸如安瓿、小瓶或注射器主体的存储用于药物应用的物质的容器的玻璃管的制造，出于成本的原因，通常使用所谓的丹纳法，在其中，浮出熔融槽的玻璃熔体流到旋转的圆柱形管状体(所谓的丹纳吹管、下文中的丹纳芯棒)的外表面上，以在其上形成中空玻璃熔体。玻璃熔体经由用作成形构件的管状体在预定方向上拉到前端，在所述前端处，玻璃熔体自由成形。玻璃管的内部轮廓基本由前端附近的管状体的外部轮廓来确定。

对于存储用于药物应用的物质的容器的玻璃管的制造，通常使用硼硅酸盐玻璃，其特征特别在于高的耐化学性和低的离子释放。在美国专利US4,386,164和US3,054,686中公开了用于这样的应用的硼硅酸盐玻璃成分的示例。

然而，如果用作成形体的管状体由诸如典型地耐火粘土、莫来石或硅线石的含Al₂O₃的材料制成，对于药物应用，玻璃管的内表面的特性被不利地改变。特别是，从玻璃管的内表面释放的碱金属离子增加，因为化学元素从管状体的材料扩散出来，进入玻璃管的内表面。

如果用作成形体的管状体由其他常见材料、例如硅酸锆制成，在成形工艺过程中，在管状体的区域中发生强失透倾向，这导致玻璃管和随后由其制造的药物包装容器的质量的不希望的损害。

为了降低离子释放入玻璃和失透倾向，在现有技术中已经提出成形体的层或涂层。

作为示例，DE10141586C1公开了一种用于拉制玻璃管的所谓维洛法，在该方法中所用的固定安装的拉管针涂布有由耐热材料制成的、优选由贵金属制成的壳体。

为了降低维洛法中的失透倾向，DE102004024767B4公开了设置在拉管针前端处的锥形部分的任意点处的热辐射的发射系数大于拉管针的其他区域。作为在拉管针前端处的材料，特别地使用贱金属(basemetals)，特别是合适的耐高温钢，其可以在现行工艺条件下形成特别是氧化物层，以有利地影响在该区域中的热辐射的发射系数。

现有技术中已知，为在丹纳法中使用并用作成形管状体(所谓的丹纳芯棒)的管状体提供有铂涂层。这样的丹纳芯棒的示例在US2007/0087194A1中公开以及由于铂或铂族金属(PGM)的涂层，与陶瓷材料的常规丹纳芯棒相比，使得能够实现了丹纳芯棒的增强的耐化学性和耐物理应力性以及由此的显著更高的生产温度。

本申请人的DE10027699A1公开了一种高度耐化学性的硼硅酸盐玻璃，其包含锆和锂的氧化物并且包含相当高含量的K₂O。硼硅酸盐玻璃的组分为(以基于氧化物的重量％计)：SiO₂71.5-74.5；B₂O₃8.0-11.0；Al₂O₃5.0-7.0；Li₂O0.1-<0.5；Na₂O5.0-6.5；K₂O1.8-3.0；MgO0.0-1.0；CaO0.0-2.0；MgO+CaO0.0-2.0；ZrO₂0.5-2.0；CeO₂0.0-1.0；F0.0-0.3和任选的常规含量的常规澄清剂。也公开了所述玻璃包含至少5.0重量％并且不大于7.0重量％、优选至多6.5重量％的含量的Al₂O₃，由此玻璃应当对结晶相对稳定。

但是，本发明人的精心设计的研究已经显示了特别是在玻璃管的制造中使用某些硼硅酸盐玻璃当其被在设置有铂涂层的丹纳芯棒上拉制时所不希望的强失透倾向。特别是，已经发现，对于任何类型的玻璃，铂或铂族金属的涂层并不总是产生可接受的低失透速率，以及通过如上所述的具有铂或铂族金属(PGM)涂层的增强的丹纳芯棒，玻璃管通常不能以足够的质量由通常使用的玻璃成分、特别是硼硅酸盐玻璃的常规成分拉制而得。