[发明专利]一种三氟甲基硒代炔类化合物的合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种三氟甲基硒代炔类化合物的合成方法，属于有机化学合成领域。

背景技术

有机氟化物在农业、医药和材料化学等领域均具有十分重要的意义，因而一直以来都受到人们的广泛关注，并且激发了众多科研人员对于开发有机氟化物新型合成工艺的研究热情。其中，三氟甲基硫醚类化合物在过去的几十年间备受瞩目，着主要是基于其强的吸电子性和亲脂性。

然而现有技术中对于三氟甲基硒醚类化合物的合成却涉及很少的方法。众所周知，有机硒化合物也具备各种各样的良好性能，例如：抗氧化、抗肿瘤、抗微生物、抗病毒等等。

经过近年来的研究，有关三氟甲基硒类化合物的制备方法已经有几种见诸报道，例如：

ChenChaohuang等(“Copper-CatalyzedTrifluoromethylselenolationofArylandAlkylHalides:TheSilverEffectinTransmetalation”,OrganicLetters,2014,16,524-527)报道了一种以芳基卤化物为反应原料、Cu(I)催化剂实施的三氟甲基硒类化合物的合成反应，其反应式如下：

RongMingguang等(“Synthesisofpropargylicandallylictrifluoromethylselenoethersbycopper-mediatedtrifluoromethylselenolationofpropargylicchloridesandallylicbromides”,Tetrahedron,2014,70,8872-8878)报道了一种采用炔基氯化物为原料的合成三氟甲基硒炔醚的方法，其反应式如下：

然而，现有技术中通常都采用有机卤化物来制备三氟甲基硒类化合物，这样不可避免地限制了底物的适用性和工业的实际应用性。

为了扩大底物适用范围，同时进一步优化反应进度，本发明人通过对大量文献的刻苦钻研而提出了一种三氟甲基硒代炔类化合物的制备方法，该方法采用炔类底物与三氟甲基硒试剂的直接化反应而成功制备了三氟甲基硒炔醚类产物，并且达到了高收率的目标，为工业生产提供了便利。

发明内容

为了克服上述所指出的诸多缺陷，本发明人进行了深入的研究和探索，在付出了足够的创造性劳动后，从而完成了本发明。

具体而言，本发明的技术方案和内容涉及一种式(III)所示三氟甲基硒代炔类化合物的合成方法，所述方法包括：向反应釜中的有机溶剂中加入下式(I)化合物和下式(II)化合物，搅拌混合5-10分钟后加入催化剂，继续搅拌混合5-10分钟，然后向所得混合物中加入氧化剂和反应助剂，在30-45℃下搅拌反应4-6小时；反应完毕后，向反应混合物中加入去离子水，充分振荡，然后用乙醚萃取三次，合并有机相，并用无水硫酸镁干燥，过滤，滤液经真空浓缩，残余物过硅胶柱分离，从而得到所述式(III)化合物，

其中，R为H、C₁-C₆烷基、C₁-C₆烷氧基或卤素。

在本发明的所述合成方法中，所述C₁-C₆烷基的含义是指具有1-6个碳原子的直链或支链烷基，非限定性地例如可为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基或正己基等。

在本发明的所述合成方法中，所述C₁-C₆烷氧基是指上述定义的“C₁-C₆烷基”与O原子相连后的基团。

在本发明的所述合成方法中，所述卤素的含义是指卤族元素，非限定地例如可为F、Cl、Br或I。

在本发明的所述合成方法中，所述催化剂为乙酸钾、乙酸钠、叔丁醇钾、叔丁醇钠中的任意一种，最优选为叔丁醇钾。

在本发明的所述合成方法中，所述氧化剂为2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌(DDQ)、[双(三氟乙酰氧基)碘]苯、PhI(OAc)₂中的任意一种，最优选为2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌(DDQ)。

在本发明的所述合成方法中，所述反应助剂为咪唑盐与有机硅试剂的混合物，其中咪唑盐与有机硅试剂的摩尔比为1:2-3，例如可为1:2、1:2.5或1:3。