[发明专利]用于制备Z-1;1;1;4;4;4-六氟-2-丁烯的一体化方法

权利要求书

1.一种用于从2,3-二氯-1,3-丁二烯制备Z-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的方法，其包括以下步骤：

a)使氯与2,3-二氯-1,3-丁二烯接触，得到1,2,2,3,3,4-六氯丁烷；

b)使所述1,2,2,3,3,4-六氯丁烷与第一碱性水溶液接触，产生1,2,3,4-四氯丁-1,3-二烯；

c)添加氯到所述1,2,3,4-四氯丁-1,3-二烯，得到1,1,2,2,3,3,4,4-八氯丁烷；

d)使所述1,1,2,2,3,3,4,4-八氯丁烷在第二碱性水溶液中接触，产生1,1,2,3,4,4-六氯丁-1,3-二烯；

e)将氟化氢与所述1,1,2,3,4,4-六氯丁-1,3-二烯组合，得到E-和Z-1326mxz(1,1,1,4,4,4-六氟-2-氯-2-丁烯)；

f)使Z-1,1,1,4,4,4-六氟-2-氯-2-丁烯与碱金属氢氧化物和碱金属卤化物的水溶液反应，产生包含六氟-2-丁炔的混合物；和，

g)将六氟-2-丁炔氢化为1,1,1,4,4,4六氟-2-丁烯，

其中步骤(b)、(d)和(f)中的任何一者、任何两者或全部三者在相转移催化剂的存在下进行，所述相转移催化剂包括独立选择的包含4至12个碳原子的烷基的烷基季铵盐和其混合物；步骤(d)另外包括将所述1,1,2,2,3,3,4,4-八氯丁烷与所述烷基季铵盐溶解于THF中，步骤(e)的反应是在约100℃和160psig下运行。

2.根据权利要求1所述的方法，其中所述相转移催化剂包括四丁基氯化铵。

3.根据权利要求1所述的方法，其中步骤(a)和(c)中任一者或两者在独立地选自SbCl₃、FeCl₃、CrCl₃和AlCl₃的氯化催化剂的存在下进行。

4.根据权利要求3所述的方法，其中步骤(a)中氯与2,3-二氯-1,3-丁二烯反应得到1,2,2,3,3,4-六氯丁烷的反应在约21℃下进行。

5.根据权利要求1所述的方法，其中步骤(b)另外包括将所述1,2,2,3,3,4-六氯丁烷与所述烷基季铵盐溶解于溶解溶液中。

6.根据权利要求5所述的方法，其中所述溶解溶液为THF。

7.根据权利要求3所述的方法，其中步骤(c)中氯与1,2,3,4-四氯丁-1,3-二烯反应得到1,1,2,2,3,3,4,4-八氯丁烷的反应在约21℃下进行。

8.根据权利要求1所述的方法，其中步骤(e)中Z-相对Z-和E-1326mxz(1,1,1,4,4,4-六氟-2-氯-2-丁烯)的比率大于90％。

9.根据权利要求1所述的方法，其中Z-1,1,1,4,4,4-六氟-2-氯-2-丁烯到六氟-2-丁炔的转化率是每小时至少50％。

10.根据权利要求1所述的方法，其中所述碱金属卤化物是氯化钠。

11.根据权利要求1所述的方法，其中所述第一和第二碱性水溶液独立地包含选自以下的碱：氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氧化镁、氧化钙、碳酸钠、碳酸钾、磷酸钠、磷酸钾和其混合物。