[发明专利]一种铬金属有机骨架催化材料及其制备方法

权利要求书

1.一种铬金属有机骨架催化材料，其特征是，由2-氨基对苯二甲酸与金属铬盐以六配位的形式进行配位，2-氨基对苯二甲酸的氨基上修饰季磷盐离子液体，所述铬金属有机骨架催化材料的结构式为：

其中3>n>0，所述铬金属有机骨架催化材料属于立方晶系，Fd3m空间群。

2.一种权利要求1的铬金属有机骨架催化材料的制备方法，其特征是，

(1)将铬金属盐、2-硝基对苯二甲酸和去离子水1加入水热反应釜中，在180～200℃下反应3～5天；冷却至室温后离心，用去离子水和无水乙醇分别洗涤3～5次；分别用去离子水2和无水乙醇1作为溶剂，用微波反应器于130～150℃活化1～3小时；冷却至室温后离心，在真空度为133Pa条件下于100～150℃真空干燥12～15小时，得到含有硝基的铬金属有机骨架材料；将所述含有硝基的铬金属有机骨架材料和一水合氯化亚锡加入无水乙醇2中，于70～90℃反应10～12小时，冷却至室温后离心，用浓盐酸洗涤3～5次，去离子水洗涤3～5次，无水乙醇洗涤3～5次；在真空度为133Pa的条件下100～150℃真空干燥12～15小时，得到含有氨基的铬金属有机骨架材料；铬金属盐、2-硝基对苯二甲酸、去离子水1、去离子水2和无水乙醇1的摩尔比为1:0.75～3:250～300:500～700:500～700；含有硝基的铬金属有机骨架材料、一水合氯化亚锡和无水乙醇2的摩尔比为1:1～2∶200～300；

(2)室温下，将所述含有氨基的铬金属有机骨架材料分散在乙腈与N,N-二甲基甲酰胺或N,N-二乙基甲酰胺混合溶液中；在氮气保护和搅拌条件下加入1,2-二溴乙烷、三乙胺、碘化钾和4-二甲氨基吡啶，于40～60℃反应1～2天；冷却至室温，离心后用无水乙醇洗涤3～5次，在真空度为133Pa的条件下于80～100℃真空干燥12～15小时，得到修饰溴乙烷的铬金属有机骨架材料；室温下将所述修饰溴乙烷的铬金属有机骨架材料分散在甲苯中，在搅拌下，于5～10分钟内滴加正三丁基磷，然后于100～110℃反应5～7天；冷却至室温，离心后用无水乙醇洗涤3～5次，在真空度为133Pa的条件下于50～70℃真空干燥1～2小时，再于真空度为133Pa的条件下于100～120℃真空干燥2～3小时，得到修饰季磷盐离子液体的铬金属有机骨架结构催化材料；含有氨基的铬金属有机骨架材料、1,2-二溴乙烷、三乙胺、碘化钾、4- 二甲氨基吡啶、乙腈和N,N-二甲基甲酰胺或N,N-二乙基甲酰胺摩尔比为1:3～5:2～3:0.1～0.2:0.1～0.2∶100～200:50～70；修饰溴乙烷的铬金属有机骨架材料、正三丁基磷与甲苯的摩尔比为1:2～3∶20～30。

3.根据权利要求2所述的铬金属有机骨架催化材料的制备方法，其特征是，所述铬金属盐为三氯化铬或硝酸铬。

4.根据权利要求2所述的铬金属有机骨架催化材料的制备方法，其特征是，所述铬金属盐、2-硝基对苯二甲酸和去离子水1的摩尔比为1∶0.75～3∶277。

5.根据权利要求2所述的铬金属有机骨架催化材料的制备方法，其特征是，所述含有硝基的铬金属有机骨架材料、一水合氯化亚锡和无水乙醇2的摩尔比为1∶1.5∶220。

6.根据权利要求2所述的铬金属有机骨架催化材料的制备方法，其特征是，所述含有氨基的铬金属有机骨架材料、1,2-二溴乙烷、三乙胺、碘化钾、4-二甲氨基吡啶、乙腈和N,N-二甲基甲酰胺或N,N-二乙基甲酰胺的摩尔比为1∶5∶2～3∶0.1～0.2∶0.1～0.2∶100～200∶50～70。