[发明专利]一种RAFT法合成半乳糖嵌段共聚物的方法在审
申请号: | 201510493071.4 | 申请日: | 2015-08-12 |
公开(公告)号: | CN105131215A | 公开(公告)日: | 2015-12-09 |
发明(设计)人: | 权静;周开春;徐慕儒 | 申请(专利权)人: | 东华大学 |
主分类号: | C08F293/00 | 分类号: | C08F293/00;C07C67/10;C07C69/48 |
代理公司: | 上海申汇专利代理有限公司 31001 | 代理人: | 翁若莹 |
地址: | 201620 上*** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 raft 合成 半乳糖 共聚物 方法 | ||
1.一种RAFT法合成半乳糖嵌段共聚物的方法,其特征在于,包括:
第一步:将壬二酸二乙烯酯与半乳糖溶于溶剂中,加入碱性蛋白酶,在45~55℃条件下,搅拌反应4-5d,得到乙烯基壬二酸半乳糖酯;
第二步:将上述的乙烯基壬二酸半乳糖酯与聚二甘醇二甲基丙烯酸酯溶于溶剂中,加入引发剂和链转移剂,在60~80℃油浴和氮气保护下反应40~50h,终止反应,提纯,即得半乳糖嵌段共聚物。
2.如权利要求1所述的RAFT法合成半乳糖嵌段共聚物的方法,其特征在于,所述的壬二酸二乙烯酯的合成方法包括:将40-70重量份的壬二酸与乙酸乙烯酯混合,壬二酸的质量与乙酸乙烯酯的体积的比例为40-70g∶100-200ml;加入2-4重量份的乙酸汞,再加入4-8重量份的无水乙酸铜混合后,在60-80℃油浴反应0.1-1小时后,滴加浓硫酸,每10~20重量份的壬二酸滴加1-2滴浓硫酸,继续在60-80℃油浴反应6-10小时,冷却,加入2-6重量份的无水乙酸钠后,再加入8-30重量份的碳酸氢钠,用体积比为1∶1~3∶1的石油醚和水的混合物作为萃取剂进行萃取,分离出上层清液,纯化即得壬二酸二乙烯酯。
3.如权利要求1所述的RAFT法合成半乳糖嵌段共聚物的方法,其特征在于,所述的聚二甘醇二甲基丙烯酸酯的合成方法包括:取二甘醇二甲基丙烯酸酯、链转移剂S-氰甲基-N-甲基-N-(4-吡啶基)氨基二硫代碳酸酯和引发剂偶氮二异丁腈用溶剂DMF溶解,二甘醇二甲基丙烯酸酯、链转移剂S-氰甲基-N-甲基-N-(4-吡啶基)氨基二硫代碳酸酯和引发剂偶氮二异丁腈的重量比为60-100∶1∶0.2-0.4,抽真空并充氮气,于60-80℃油浴中反应0.5-1.5h,然后置于冰水浴中冷却,反应产物提纯后,真空干燥,得到聚二甘醇二甲基丙烯酸酯。
4.如权利要求1所述的RAFT法合成半乳糖嵌段共聚物的方法,其特征在于,所述第一步中的壬二酸二乙烯酯与半乳糖的摩尔比为2∶1~4∶1,碱性蛋白酶与半乳糖的质量比为1∶1~1∶3。
5.如权利要求1所述的RAFT法合成半乳糖嵌段共聚物的方法,其特征在于,所述的第二步中的乙烯基壬二酸半乳糖酯、聚二甘醇二甲基丙烯酸酯、引发剂和链转移剂的摩尔比为55-65∶1∶0.1-0.3∶0.5-1,乙烯基壬二酸半乳糖酯与溶剂的质量比为1∶1~1∶3。
6.如权利要求1所述的RAFT法合成半乳糖嵌段共聚物的方法,其特征在于,所述的第一步中的溶剂为无水吡啶。
7.如权利要求1所述的RAFT法合成半乳糖嵌段共聚物的方法,其特征在于,所述的第一步中碱性蛋白酶为枯草芽孢杆菌蛋白酶。
8.如权利要求1所述的RAFT法合成半乳糖嵌段共聚物的方法,其特征在于,所述的第一步中的搅拌速率为150-200rpm。
9.如权利要求1所述的RAFT法合成半乳糖嵌段共聚物的方法,其特征在于,所述的第二步中的溶剂为二甲基甲酰胺。
10.如权利要求1所述的RAFT法合成半乳糖嵌段共聚物的方法,其特征在于,所述的第二步中的引发剂为偶氮二异丁腈。
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