[发明专利]一种多孔Se‑SiO2纳米粒子及其制备方法和应用

说明书

技术领域

本发明涉及一种纳米粒子及其制备方法和应用，尤其是涉及一种多孔Se-SiO₂纳米粒子及其制备方法和应用。

背景技术

硒是人体必需的微量元素之一，研究证明，人体内缺少硒会易导致四十余种疾病，如癌症、心脏病、糖尿病、高血压代谢症和肝炎等。适量摄入硒，具有增强机体免疫，延缓生物衰老等功效。但硒在最佳浓度和致毒浓度之间的安全限度非常狭窄，因此开发低毒高效的硒源对人类的健康是非常重要的。相对于其他状态的硒，纳米硒微粒的小尺寸效应而使其具有常规大块硒材料不具备的光电特性，已引起材料学界的关注。此外，纳米硒具有低毒作用，并且能够被人体所吸收和利用，还具有具有抗肿瘤、抗氧化、增强机体免疫力等作用。因此，开发和研究纳米硒的合成是有关硒研究的热点。

目前，已经有不少关于纳米硒的合成研究。如专利CN200510050295报道了一种负载型纳米硒制备方法，多孔矿物材料载体作为微型的纳米反应器，将多孔矿物材料研磨至大于300目，制成1％～10％的悬浮浆液加入硒盐，调整pH＝4～6，反应 2～10小时，离心烘干，研磨至大于300目，制得负载型的纳米硒粉。李志林等使用十二烷基硫酸钠为模板剂，反应体系中亚硫酸浓度为0.01mol/L，抗坏血酸浓度为0.07mol/L，十二烷基硫酸钠质量分数为1.0％，常温下反应7min，可得到球形红色纳米硒，平均粒径约35nm(无机盐工业,2009,41(7)：32～34)。专利CN02153282 报道了一种红色活性纳米单质硒明胶微胶囊的制备方法，在50℃水浴中，用1升去离子水溶解40g明胶和10mg Na₂SeO₃，然后加入50mg维生素E，控制pH在 5～6之间，静置9h，浓缩乳化，固化干燥得硒胶囊。中国专利ZL201310482174.1 公开了一种种硒化铜/介孔二氧化硅核壳纳米粒子及其制备方法和应用，硒化铜/ 介孔二氧化硅核壳纳米粒子为Cu_2-xSe/mSiO₂-PEG核壳纳米粒子，其中x为0-1， m为介孔。制备方法：制备Cu_2-xSe纳米晶，通过CTAB将疏水性的Cu_2-xSe纳米晶转移到水相中，再通过溶胶凝胶法以CTAB为模板在其表面生长一层介孔二氧化硅，最后表面修饰偶联上聚乙二醇，即得，可在光热治疗和药物缓释中应用。但现有的纳米硒的制备方法合成的纳米硒产品不能达到有效的控制硒的释放，并且功能比较单一，因此需要继续探索纳米硒产品的合成，能够真正的实现的纳米硒控制释放和多功能化。

发明内容

本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种多孔Se-SiO₂纳米粒子及其制备方法和应用。

本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：

一种多孔Se-SiO₂纳米粒子的制备方法，包括以下步骤：

(1)将Cu_2-xSe纳米粒子分散于正己烷中，得到Cu_2-xSe正己烷分散液；；

(2)Se-SiO₂的合成：往Cu_2-xSe正己烷分散液中加入去离子水、正己醇、聚乙二醇辛基苯基醚和正己烷，搅拌，滴加正硅酸四乙酯，充分混合，1～60min后再滴加氨水，搅拌反应，加入丙酮并离心分离，分离产物洗涤后分散于去离子水中，即制得纳米Se-SiO₂分散液；

(3)将聚乙烯吡咯烷酮加入纳米Se-SiO₂分散液中，搅拌混合后，停止搅拌并加热进行热液处理，然后冷却至室温，离心洗涤，即制得多孔Se-SiO₂纳米粒子。

步骤(1)Cu_2-xSe正己烷分散液的浓度为0.1～500mg/mL。

步骤(1)中所述的Cu_2-xSe纳米粒子通过以下步骤制备得到：