[发明专利]一种低浓度的含络合铜废水的处理方法

说明书

技术领域

本发明涉及污水处理领域，具体涉及一种低浓度的含络合铜废水的处理方法。

背景技术

络合重金属废水一直是工业废水领域的难点和热点，特别是近年来随着电子产品、电镀和化学镀等产量和规模越来越大，大量络合剂使得重金属废水排放量增大，而且大量新络合剂的使用，使重金属离子是和EDTA、柠檬酸、NH₃等形成络合物的状态存在。

络合铜废水一般是指(EDTA-Cu)废水，同时还可能含有铜氨络离子等其他少量络合铜离子和游离铜离子，由于其组分复杂，Cu²⁺与络合剂的配位体之间的结合能力强，采用普通加碱沉淀法难以去除。根据中华人民共和国《污水综合排放标准》一级排放标准的要求Cu²⁺≤0.5mg/L。但是，目前对于络合铜废水的处理难以达到国家综合废水排放标准，一直是环境工程领域的难点、热点。

据专利和文献报道现有处理含络合铜废水的方法主要有：

1)向络合铜废水中加入如硫化钠，形成溶解度很小的硫化铜沉淀。中国专利申请CN 200710074651.5公开了完整的线路板生产废水的处理工艺，公开日2007年10月17日。该方法主要问题在于硫化钠遇酸易分解，会产生硫化氢气体，形成二次污染。同时硫化物沉淀剂本身也会残留，后续还需加入硫酸亚铁以除去过量的硫化钠，否则对后续生化系统有毒害作用。该方法废水处理费用高、水质发黄、此外还因为硫化铜颗粒非常小沉淀不完全而使废水处理不达标。

2)Fenton试剂法是通过Fe²⁺催化过氧化氢产生能将重金属络合物氧化破络的羟基自由基·OH，破络后重金属变成游离态重金属离子，此时再加碱沉淀，即可将重金属去除(《多相Fenton氧化-沉淀法处理2,3-二羟基琥珀酸铜废水》(赵连梅等，环境工程学报，2013年，第7卷，第5期)报道了类似工艺)。由于应用Fenton氧化法去除络合铜废水需要调节废水到强酸性(pH调节到2.0～3.0)，所需氧化剂用量大，因此药剂费用高，在实际工程中应用时受到一定的限制。类似的报道还有用高铁酸盐氧化处理络合铜废水。

3)FeSO₄法是在Fe²⁺也是强酸性下(pH为2.0～3.0)时，将水中的Cu²⁺还原成成与EDTA的结合力已不再稳定Cu⁺，加碱生成氢氧化亚铜沉淀(中国专利申请CN 103183421 A公开了一种含络合铜的废水的处理方法，公开日2013年7月3日)，FeSO₄法主要优点是破络成本相对较低，但是缺点是处理后也是水质发黄，泥量大，沉淀效果不够好，需要反复排泥。

4)其他还有，铁屑内电解方法使EDTA-Cu转变成Fe(III)-EDTA，生成的沉淀物有铁的氧化物、氢氧化物等，成分复杂，涉及到涉及铁屑置换还原,铁离子置换沉淀作用,电附集和吸附共沉淀等作用。(鞠峰，等.铁屑内电解法处理EDTA溶液中的络合铜离子，环境科学学报，2005年，第31卷，第5期，898～904有报道)；离子交换电解法因高浓度的重金属易使交换树脂饱和、络合物易使交换树脂污染或老化；电解耗电量大、处理金属重种类单一等缺点而很少采用。

发明内容

为解决上述技术问题，本发明提供一种低浓度的含络合铜废水的处理方法，成本低、可处理含有络合铜(EDTA-Cu)的废水。

本发明提供的一种低浓度的含络合铜废水的处理方法，包括以下步骤：

(1)、调节废水pH 4.0～10.0之间，再加入Na₂S₂O₄粉末，搅拌反应；

(2)、再加入生石灰粉末，调节pH为9.0，搅拌反应；

(3)、再加入助凝剂，搅拌反应，沉淀10-20min，过滤，含络合铜废水处理完成。

进一步的，步骤(1)中调节pH所用试剂选自盐酸或氢氧化钠溶液，盐酸或氢氧化钠溶液浓度都为0.1mol/L。

进一步的，步骤(1)中，按照[Cu]：[EDTA]：[Na₂S₂O₄]＝1:1：3.0～3.8的物质的量的比加入Na₂S₂O₄粉末。[Cu]是指所处理的废水中铜以各种形式存在的总物质的量，[EDTA]是指EDTA以各种形式存在的总的物质的。废水中Cu和EDTA是按照1:1络合。