[发明专利]一种超线形可降解聚合物水凝胶及其制备方法有效
申请号: | 201510504249.0 | 申请日: | 2015-08-18 |
公开(公告)号: | CN105153437B | 公开(公告)日: | 2017-11-28 |
发明(设计)人: | 吴传保;曾湘晖;刘利江 | 申请(专利权)人: | 九江学院 |
主分类号: | C08J3/075 | 分类号: | C08J3/075;C08G18/48;C08G63/664 |
代理公司: | 南昌市平凡知识产权代理事务所36122 | 代理人: | 张文杰 |
地址: | 332005 江西省九*** | 国省代码: | 江西;36 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 线形 降解 聚合物 凝胶 及其 制备 方法 | ||
1.一种超线形可降解聚合物水凝胶,其特征在于:主要成分包括质量之比为1.86:1-9:1的水凝胶介质及超线形可降解聚合物,所述水凝胶介质为去离子水、生理盐水、磷酸缓冲溶液中的任意一种,所述超线形可降解聚合物为多元共聚物,所述多元共聚物由下列结构单元构成:六亚甲基、4,4`-二苯基甲烷、1,3,3-三甲基-1,5-亚环己基中的1-3种、氧亚乙基、氧羰亚氨基、氧-1,5-亚戊基羰基及氧亚甲基羰基,其中氧亚甲基羰基与氧-1,5-亚戊基羰基的摩尔比为0:1-0.5:1,所述超线形可降解聚合物为多嵌段共聚物,嵌段数为12-100。
2.根据权利要求1所述的超线形可降解聚合物水凝胶,其特征在于:所述超线形可降解聚合物中,氧亚乙基构成的单一均聚段的数均分子量为1000-2000;氧亚乙基构成的嵌段与氧-1,5-亚戊基羰基及氧亚甲基羰基构成的嵌段的质量比为1:1-1:2。
3.根据权利要求1所述的超线形可降解聚合物水凝胶,其特征在于:所述六亚甲基、4,4`-二苯基甲烷、1,3,3-三甲基-1,5-亚环己基中,当主体成份不同时,各物质的比例具体如下:
当六亚甲基为主体时,4,4`-二苯基甲烷和1,3,3-三甲基-1,5-亚环己基的物质的量之和在六亚甲基、4,4`-二苯基甲烷、1,3,3-三甲基-1,5-亚环己基的物质的量之和中所占的比例为0%-20%;
当4,4`-二苯基甲烷为主体时,六亚甲基和1,3,3-三甲基-1,5-亚环己基的物质的量之和在六亚甲基、4,4`-二苯基甲烷、1,3,3-三甲基-1,5-亚环己基的物质的量之和中所占的比例为0%-20%;
当1,3,3-三甲基-1,5-亚环己基为主体时,六亚甲基和4,4`-二苯基甲烷的物质的量之和在六亚甲基、4,4`-二苯基甲烷、1,3,3-三甲基-1,5-亚环己基的物质的量之和中所占的比例为0%-20%。
4.根据权利要求1-3任一权利要求所述的一种超线形可降解聚合物水凝胶的制备方法,其特征在于包括下列步骤:
(1)对带有空气冷凝回流装置的反应器进行高纯氩气或高纯氮气吹扫;
(2)将数均分子量为1000-2000的双端羟基聚乙二醇、己内酯、乙交酯称量到反应器中,双端羟基聚乙二醇和己内酯、乙交酯的质量比为1:1-1:2,将催化剂称量后加入到反应器中,催化剂的质量与双端羟基聚乙二醇和己内酯、乙交酯的质量和的比值为1:100-1:1000;
(3)将步骤(2)反应体系的温度升温至130℃-150℃,反应15h-30h;
(4)芳烃溶剂进行无水无氧处理后,量取并加入到反应器中,搅匀,芳烃溶剂限于甲苯、二甲苯、乙苯、三甲苯中的一种,溶剂的体积与双端羟基聚乙二醇和己内酯、乙交酯的质量和之比为0.5mL:1g-1.5mL:1g;
(5)反应体系冷却至40℃-60℃后加入二异氰酸酯,然后依次在60℃反应6h、80℃反应6h、100℃反应5h-10h;
(6)经步骤(5)反应后的体系冷却至40℃-60℃后,向其中加入芳烃溶剂1.5-3倍体积的石油醚,振荡后去除上层液体;
(7)向步骤(6)的产物中加入芳烃溶剂0.5-1.5倍体积的石油醚,振荡后去除上层液体;
(8)将步骤(7)的产物在1.33Pa-500Pa的真空条件下,80℃-100℃的温度条件下干燥15h-48h;
(9)向步骤(8)的产物中加入去离子水、生理盐水、磷酸缓冲溶液中的任意一种,通过加热、振荡、冷却方法制得超线形可降解聚合物水溶液,然后使其以1℃/5min的速度升温,即可制得超线形可降解聚合物水凝胶。
5.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于:在步骤(2)中,乙交酯与己内酯的物质的量之比为0:1-0.5:1,双端羟基聚乙二醇与己内酯的质量比为1:1-1:2;所述的催化剂为辛酸亚锡、异辛酸锌中的1-2种,催化剂的质量与双端羟基聚乙二醇质量的比值为1:100-1:1000。
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