[发明专利]一种反应型聚氨酯热熔胶预聚物的合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种反应型聚氨酯热熔胶预聚物的合成方法。

背景技术

反应性聚氨酯热熔胶一般是以NCO端基预聚物作基料，配以与异氰酸酯基不反应的热塑性树脂和增黏树脂以及抗氧剂、催化剂、填料等添加剂配制而成。粘接时，胶黏剂加热熔融成流体而涂覆施胶，两种被粘体贴合后胶层冷却凝聚马上获得初始粘接力，而后胶层中的活泼NCO基团再与空气中的湿气、被粘物表面附着的水分以及活泼氢基团反应，产生化学交联固化，使粘接力、耐热性等显著提高。近年来，由于技术和设备的突破性进展逐渐克服了这些问题，应用已经非常广泛。

结晶性聚氨酯预聚物是湿固化聚氨酯热熔胶的重要组成部分，其特性决定着热熔胶最终的使用性能和使用范围。通常聚氨酯预聚物中的软段采用结晶性的聚醚二醇（PTMEG）或聚酯二醇（PBA/PHA），硬段采用二苯基甲烷二异氰酸酯（即MDI）。软段通常采用的聚酯二醇为2000-4000分子量的聚己二酸-丁二醇型或聚己二酸-己二醇酯型，硬段采用的MDI主要为MDI-100，由于MDI-100反应活性高，通常被主要用以制备反应性聚氨酯热熔胶的NCO端基预聚物。大量实验表明，采用这种合成技术制备的热熔胶预聚物粘接强度较高，对界面的附着力好，但存在着贮存稳定差的明显缺点，主要表现在贮存时间短，易结晶、结痂现象，给使用带来不便，实际上限制了反应性热熔胶的广泛应用。

发明内容

本发明主要是在合成预聚物时，硬段和软段添加使用了二四体的二苯基甲烷二异氰酸酯和聚己内酯二醇。即采用部分MDI-50和PCL-2000。由于MDI-50中含有50%的二四体二苯基甲烷二异氰酸酯（即2,4’-MDI，MDI的另一种主要异构体）。MDI-50，常温下为液体形态，在实际预聚物合成反应中，添加适量MDI-50，可以调节预聚体的结晶程度和反应活性，有效解决热熔胶的贮存稳定性。而添加适量的PCL，可以有效解决热熔胶的抗水解性和耐侯性，对改善热熔胶的贮存稳定起得增加作用。

为了解决现有技术中聚氨酯热熔胶相对贮存稳定性差、易结晶、结痂问题，本发明提供了一种反应性热熔胶预聚物的合成方法，使用本发明预聚物配制的反应性聚氨酯热熔胶，具有良好的粘接强度和贮存稳定性。

本发明解决上述技术问题的技术方案如下：

由摩尔比为8：1：1的聚酯二醇（羟值为32，市售牌号为POL-T3500）、聚醚二醇(羟值56.1，市售牌号为PolyTHF-2000)、聚己内酯二醇（羟值39，市售牌号220NPI）混合物与二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI-100和MDI-50混合物，MDI-50重量比占总重量的20-30%）进行聚合反应，二元醇混合物与MDI混合物的重量比例为5-6:1。反应过程中，滴加4,4-双仲丁氨基二苯基甲烷扩链剂（胺当量155，市售牌号WANALINK6200），滴加量为两种混合物总量的1-2%，反应生成的热熔胶预聚物，NCO含量控制为2-4%。

具体的合成技术条件如下：

第一步，将称量好的聚酯二醇（羟值为32，市售牌号为POL-T3500）、聚醚二醇(羟值56.1，市售牌号为PolyTHF-2000)先放入三口烧瓶中，加热熔融后，再加入称量好的聚己内酯二醇（羟值39，市售牌号220NPI），将二元醇混合物在130±5℃下真空脱水2~3h后，降温充氮气放置备用。

第二步，在氮气氛围下，将称量好的MDI-100和MID-50分批多次加入到步骤1）的三口烧瓶中，加完后，控制反应温度130±5℃，反应3h。

第三步，第二步完成后降温至120℃以下，用滴液漏斗开始滴加事先用分子筛处理过的4,4-双仲丁氨基二苯基甲烷（胺当量155，市售牌号WANALINK6200），滴加速度为1-2滴每秒，滴加完成后，控制反应温度为130±5℃，继续反应2h，反应完成后，得到反应型热熔胶用预聚物。

实施例

实施例1