[发明专利]一类含噻吩结构羧酸化合物和含噻吩结构酰胺化合物及其制备方法

权利要求书

1.含噻吩结构羧酸化合物A和含噻吩结构酰胺化合物B的制备方法,其特征在于：采用一锅法工艺且使用铁、钴、镍、钯、铂、钌过渡金属作催化剂，以含不同官能团的卤代噻吩化合物C和含定位基团的脂肪族酰胺D为原料，以酸或磷配体作为配体，以极性溶剂为溶剂，无机盐作碱，在100-180℃下加入添加剂有效反应5-48h，得到含噻吩结构化合物E，分别在氢氧化锂或硝酸铈铵(CAN)作用下，制备得到含噻吩结构羧酸化合物A和含噻吩结构酰胺化合物B；

所述含不同官能团的卤代噻吩化合物C为2，5-二溴噻吩、2-溴噻吩、2-溴-5-氯噻吩、2-溴-5-甲基噻吩、2-溴-5-甲醛噻吩、5-溴噻吩-2-甲酸乙酯、2-乙酰基-5-溴噻吩中的一种；

所述含定位基团的脂肪族酰胺D为N-8-喹啉特戊酰胺、N-8-喹啉2，2-二甲基丁酰胺、N-8-喹啉2,2-二甲基-3-苯基丙酰胺、N-8-喹啉3-(4-氟苯基)-2,2-二甲基丙酰胺、N-8-喹啉2-苄基-2-甲基丁酰胺中的一种；

所述酸为苯甲酸、对硝基苯甲酸、对甲基苯甲酸、2-苯基苯甲酸、2,4,6-三甲基苯甲酸、2,6-二苯基苯甲酸中的一种；

所述磷配体为1,2-双(二苯基膦)乙烷、三环己基膦、4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽、三(2-呋喃基)膦、三苯基磷中的一种；

其中，含噻吩结构羧酸化合物A、含噻吩结构酰胺化合物B以及含噻吩结构化合物E的结构式如下：

其中所述R¹和R²是选自氢、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、苯基、对氟苯基中的一种或两种；

R³是选自氢、甲基、乙酰基、甲醛基、甲酸乙酯基、溴、氯中的一种。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其所述含噻吩结构羧酸化合物A和含噻吩结构酰胺化合物B的合成路线如下：

其中所述合成路线为首先原料卤代噻吩化合物C与含定位基团的脂肪族酰胺D在100-180℃下发生杂芳环化反应得到杂芳环化产物E；所得杂芳环化产物E分别继续在氢氧化锂或硝酸铈铵作用下，在有机溶剂条件下在30-150℃搅拌反应，即得目标产物含噻吩结构羧酸化合物A和含噻吩结构酰胺化合物B。

3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，过渡金属催化剂如下：醋酸铁、三溴化铁、四氯化铁、氧化钴、草酸钴、氯化钴、乙酸钴、碳酸钴、溴化镍、氟化镍、醋酸镍、乙酰丙酮镍、三氟甲基磺酸镍、二茂镍、醋酸钯、氯化钯、碘化钯、硝酸钯、氧化钯、四溴钯、氰化铂、二氧化铂、硝酸铂、氯化苯基钌、(1,5-环辛二烯)氯化钌中的一种，其中催化剂的用量为1-100％。

4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述碱为碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯、碳酸氢钠、碳酸氢钾中的一种；所述极性溶剂为乙腈、TFA、DMAC、DMF、DMSO、NMP中的一种；所述添加剂为乙酸银、碳酸银、硝酸银、氧化银、四丁基碘化铵、四丁基溴化铵、碘化亚铜、溴化亚铜中的一种。

5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，制备含噻吩结构羧酸化合物反应的条件为：将杂芳化产物E，二碳酸二叔丁酯，DMAP分别加入溶剂中，在40-100℃下反应4-24h，得Boc保护的中间产物；再将中间产物加入水与THF混合溶剂中，加入氢氧化锂与30％过氧化氢，在40-100℃下反应4-24h，得到上述含噻吩结构羧酸化合物A。

6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，制备含噻吩结构酰胺化合物反应的条件为：将杂芳化产物E加入水与乙腈混合溶剂中，再加入硝酸铈铵，在40-100℃下反应4-24h，得到上述含噻吩结构酰胺化合物B。