[发明专利]一种可压缩低密度多孔聚合物材料及其制备方法

说明书

技术领域

本发明属于多孔聚合物材料技术领域，具体涉及一种可压缩低密度多孔聚合物材料及其制备方法。

背景技术

随着工业的快速发展，有机污染物的清除，尤其是海上溢油问题成为科学家面临的重大难题，墨西哥湾漏油和大连湾溢油事件再一次对人类敲响了警钟。在石油开采、储存和使用过程中，石油泄漏是不可避免的，泄露的石油对水质、土壤、空气等生态系统造成不可挽回的破坏，已经成为海洋环境的“超级杀手”。值得注意的是，海上溢油经过初步处理后所形成的油膜极难处理，是研究者遇到的重大难题。大面积的油膜把海水与空气隔开，如同塑料薄膜一样，抑制了膜下海水的蒸发，使“污区”上空空气干燥，使海洋失去调节作用，导致“污区”及周围地区降水减少，天气异常。油膜产生的同时，水分蒸发受阻，海面上的空气也变得干燥，失去对气候的调节作用，类似于沙漠气候的特征，因此又被人们称之为“海洋沙漠化效应”。

目前处理油污的方法主要有物理法、化学法和生物法等，其中采用物理吸附法可以避免对环境的进一步污染，是处理海洋油污的最经济、有效的方法之一。物理吸附常利用吸油材料进行，它利用吸油材料表面、间隙以及空腔的毛细管作用或者分子间的物理凝聚力形成的网络结构收集油或油脂，将液态的油品转化为半固相，然后通过移除吸油材料的途径有效移除海面油污。溢油对环境以及生态系统的不利影响迫切需要开发能够有效收集和清除海面油膜的材料。为此，发展能够重复使用的高效吸油材料具有重要意义。吸油材料要达到高效控制油污的目的，应具备良好的性能，例如疏水性、亲油性、高吸油倍率、高吸油速率、保油时间较长、重复使用性和生物降解性能等。事实上，沸石、石墨、海绵等天然材料，以及最近被广泛关注的气凝胶、碳材料等均被用作吸附剂进行使用，此类材料具有大的比表面积和孔体积，在吸附剂、催化剂载体和隔音体等多方面都有很重要的应用。但事实上，这些吸附剂制备工艺复杂、价格高昂等因素严重制约着材料的推广使用。因此，近年来，科学家们致力于寻找和创制新型材料期待其能有效治理油污。

制备多孔材料的方法有很多，如溶胶-凝胶法、水热合成法、沉淀法、模板法等，溶胶-凝胶合成法容易获得所需的均相多组分体系，但制备周期长，所需原材料价格高昂；水热合成法需要高温高压条件，耗能较大；沉淀法虽然反应条件温和，但却不能精确控制材料形貌及孔径尺寸；胶体模板法制备多孔材料由于其合成方法温和，内部结构和物理性质高度可控等显著的优异性而被广泛采用。胶体体系可以是乳液、微乳液、固体微纳米颗粒、以及凝胶乳液，孔径尺寸范围可由几纳米至几十微米，其中以凝胶乳液为模板制备多孔材料，凝胶乳液体系是由分散相/稳定剂/连续相三组分形成的类似凝胶态的乳液。当连续相是可聚合单体时，引发聚合即可得到多孔聚合物块材。目前常用的稳定剂有表面活性剂、固体微纳米颗粒以及小分子胶凝剂，表面活性剂和固体微纳米颗粒在制备凝胶乳液的过程时都存在着用量大的缺点。

发明内容

为了克服上述现有技术存在的缺陷，本发明的目的在于提供一种可压缩低密度多孔聚合物材料及其制备方法，该方法操作过程简单，反应条件温和，经该方法制备的可压缩低密度多孔聚合物材料具有高选择性、高吸油量及高柔韧性。

本发明是通过以下技术方案来实现：

本发明公开了一种可压缩低密度多孔聚合物材料的制备方法，包括以下步骤：

1)合成化合物I

将胆固醇和Boc-D(L)-苯丙氨酸混合后溶于二氯甲烷中，在冰浴条件下充分搅拌至反应物完全溶解，然后加入由DCC和DMAP配成的混合溶液，在冰浴条件下反应4～6h，再在室温条件下反应20～24h后，将反应体系过滤，收集的滤饼经洗涤、干燥，得到化合物Ⅰ；

2)合成化合物Ⅱ

将化合物Ⅰ脱保护后得到的化合物与丁二酸酐混合后溶解于四氢呋喃中，加热回流24h后过滤，将收集的滤饼经洗涤、干燥得到化合物Ⅱ；

3)制备凝胶乳液体系

在室温条件下，将油相与水相按(1～9):(9～1)的体积比，混合搅拌至混合体系呈奶状乳液，静置至体系无流动性，制得凝胶乳液体系；

以质量百分比计，油相由1％～15％的化合物Ⅱ，1％～3％的偶氮二异丁腈、1％～20％的聚二甲基硅氧烷、1％～90％的可聚合单体及0～90％硅烷化试剂混合而成；水相为二次蒸馏水；

4)制备可压缩低密度多孔聚合物材料

向步骤3)制得的凝胶乳液体系中通入氮气，在40℃下处理4～6h后，将温度升至60～85℃，再处理10～20h，然后经冷却、洗涤、干燥，制得可压缩低密度多孔聚合物材料。