[发明专利]具有2‑氟苯基及二氟亚甲氧基基团的液晶化合物及其制备方法与应用

权利要求书

1.具有2-氟苯基及二氟亚甲氧基基团的液晶化合物，其特征在于：所述化合物的结构式具体为式Ⅰ-1至Ⅰ-3所示的化合物，

其中，

R选自下列①、②、③所示基团中的任意一种，

①H、Cl、F、CN、OCN、OCF₃、CF₃、CHF₂、OCHF₂、SCN、NCS、SF₅，

②碳原子数为1～10的直链烷基、氟取代的碳原子数为1～10的直链烷基、氯取代的碳原子数为1～10的直链烷基、碳原子数为1～10的直链烷氧基、氟取代的碳原子数为1～10的直链烷氧基、氯取代的碳原子数为1～10的直链烷氧基，

③将上述②中至少一个-CH₂-被如下基团中的一种取代而得的基团：-CH＝CH-、-C≡C-、-COO-、-OOC-、-O-、碳原子数为3～6的环烷基；

X₁、X₃选自H、F中的任意一种；

X₂选自下列⑴、⑵、⑶所示基团中的任意一种，

⑴H、F、Cl、CF₃、CHF₂、OCF₃、OCHF₂，

⑵碳原子数为1～6的直链烷基、碳原子数为1～6的直链烷氧基、碳原子数为2～6的直链烯氧基，

⑶将上述⑵中任意一个或多个H被F取代而得的基团；

m选自1或2；

选自

选自基团中的任意一种。

2.根据权利要求1所述的具有2-氟苯基及二氟亚甲氧基基团的液晶化合物，其特征在于：所述化合物具体为式Ⅰ-1-1至Ⅰ-1-3，Ⅰ-2-1至Ⅰ-3-3所示的化合物，

3.具有如权利要求1或2所述的2-氟苯基及二氟亚甲氧基基团的液晶化合物的制备方法，其特征在于：

所述式Ⅰ-1所示化合物的合成路线为，

具体包括下列步骤1-1～步骤1-5共五个步骤，

1-1)将溶于四氢呋喃后，于三口瓶中加入镁屑、四氢呋喃加热至回流，滴加少量上述溶液制备格氏试剂，待引发反应后保持回流滴加，加完后回流1小时，得到格氏试剂后，保持反应体系微回流，滴加加成，加完后再回流1小时得到粘稠反应液，再倒入冰水和盐酸中，搅拌下水解，分液，萃取，水洗，蒸干溶剂，加甲苯、对甲苯磺酸，回流下分水3小时，脱水完全，过硅胶柱，得到浅黄色液体，蒸干溶剂，用乙醇重结晶，得到

1-2)将步骤1-1)所得溶于乙醇、甲苯，加钯炭进行常压氢化反应6小时，吸氢至理论量，过滤除去钯炭，减压下除去溶剂，得到

1-3)将步骤1-2)所得溶于四氢呋喃中，充氮气置换空气，降温至-70℃，滴加正丁基锂锂代，得到锂试剂，加完后通二氧化碳气体，通至反应体系不再吸收二氧化碳，自然升温至-40℃后，倒入水中，加盐酸，分液，萃取，水洗，石油醚重结晶得到

1-4)将步骤1-3)所得以及丙二硫醇、甲苯、三氟甲磺酸脱水反应12小时后，反应液浓缩，产物用甲基叔丁基醚打浆重结晶，得到

1-5)把溶于二氯甲烷中，充氮气置换空气，保温20℃滴加三乙胺，降温至-70℃，分批加入步骤1-4)所得加完后保温30分钟，再滴加三氟化氢三乙胺，继续滴加溴，滴加完毕，保温反应1小时，自然升温至-40℃后，倒入亚硫酸氢钠水溶液中，分液，萃取，水洗，浓缩，石油醚溶解过硅胶柱，浓缩，用乙醇重结晶3次，石油醚重结晶5次得到式I-1所示化合物；

所述式Ⅰ-2所示化合物的合成路线为，

具体包括下列步骤2-1～步骤2-4共四个步骤，

2-1)在惰性气氛中，将甲苯、乙醇、水、碳酸钠和催化剂四三苯基膦钯混匀加热回流进行SUZUKI反应4小时后，降温至50℃，倒入水中，分出有机层，萃取，水洗，蒸净溶剂，得到的产物用乙醇重结晶，得到白色晶体

2-2)将步骤2-1)所得溶于四氢呋喃中，搅拌下降温至-70℃，滴加正丁基锂，加完后搅拌15分钟，保温-70℃再通二氧化碳气，通至反应体系不再吸收二氧化碳，加完后自然升温，至-10℃，倒入盐酸水中，分液，萃取，水洗，旋干，石油醚重结晶，得到

2-3)将步骤2-2)所得以及丙二硫醇、甲苯、三氟甲磺酸脱水反应12小时后，反应液浓缩，产物用甲基叔丁基醚打浆重结晶，得到

2-4)把溶于二氯甲烷中，充氮气置换空气，保温20℃滴加三乙胺，降温至-70℃，分批加入步骤2-3)所得加完后保温30分钟，再滴加三氟化氢三乙胺，继续滴加溴，滴加完毕，保温反应1小时，自然升温至-40℃后，倒入亚硫酸氢钠水溶液中，分液，萃取，水洗，浓缩，石油醚溶解过硅胶柱，浓缩，用乙醇重结晶3次，石油醚重结晶一次得到式Ⅰ-2所示化合物；

所述式Ⅰ-3所示化合物的合成路线为，

具体包括下列步骤3-1～步骤3-5共五个步骤，

3-1)将溶于四氢呋喃后，于三口瓶中加入镁屑、四氢呋喃加热至回流，滴加少量上述溶液制备格氏试剂，待引发反应后保持回流滴加，加完后回流一小时，得到格氏试剂后，水浴下滴加的四氢呋喃溶液加成，加完后再回流1小时得到粘稠反应液，再倒入冰水和盐酸中水解，分液，萃取，水洗，蒸干溶剂，加甲苯、对甲苯磺酸，回流下分水4小时，脱水完全，过硅胶柱，用甲苯乙醇混合溶剂重结晶，得到

3-2)将步骤3-1)所得溶于乙醇、甲苯，加钯炭进行常压氢化反应6小时，吸氢至理论量，过滤除去钯炭，减压下除去溶剂，得到

3-3)将步骤3-2)所得溶于四氢呋喃中，充氮气置换空气，降温至-70℃，滴加正丁基锂锂代，得到锂试剂，加加完后通二氧化碳气体，通至反应体系不再吸收二氧化碳，自然升温至-40℃后，倒入水中，加盐酸，分液，萃取，水洗，石油醚重结晶得到

3-4)将步骤3-3)所得以及丙二硫醇、甲苯、三氟甲磺酸脱水反应12小时后，反应液浓缩，产物用甲基叔丁基醚打浆重结晶，得到

3-5)把溶于二氯甲烷中，充氮气置换空气，保温20℃滴加三乙胺，降温至-70℃，分批加入步骤3-4)所得加完后保温30分钟，再滴加三氟化氢三乙胺，继续滴加溴，滴加完毕，保温反应1小时，自然升温至-40℃后，倒入亚硫酸氢钠水溶液中，分液，萃取，水洗，浓缩，石油醚溶解过硅胶柱，浓缩，用乙醇重结晶3次，石油醚重结晶3次得到式I-3所示化合物。