[发明专利]一种四嗪吡唑类杀螨剂

说明书

技术领域 本发明属于农药中杀螨剂领域，涉及一种四嗪吡唑类杀螨剂。

背景技术 害螨危害农作物影响农作物正常生长，导致作物减产及品质下降。防治农业害螨的杀螨剂品种繁多，如哒螨灵、霸螨灵、尼索朗、螺螨酯、阿维菌素等。由于害螨极易产生抗药性，众多杀螨剂品种因抗药性已失去原有的高效性，已不能满足现代农业对杀螨剂超高效、长持效及低公害的要求。因此开发新型高活性杀螨剂是当务之急。US4237127及US5455237报道了四嗪类化合物及其在农业防治螨害方面的应用，由此开发出对螨卵高效的杀螨剂品种“四螨嗪”，在螨害治理方面已发挥了重要作用。上世纪90年代匈牙利Chinion公司通过对“四螨嗪”进行结构改造，开发出“四螨嗪”类似物“氟螨嗪”，对各种植食性叶螨均有效，其杀螨卵活性是四螨嗪的四倍，成为杀螨剂领域超高效、长持效、低公害的代表性杀螨剂品种。

虽然氟螨嗪具有很好的触杀性，但是内吸性比较弱，只有中度的内吸性，所以喷雾要均匀；而且在长期的使用过程中也产生了抗药性问题。为了解决上述问题，本发明设计并合成了一种四嗪吡唑类杀螨剂，在现有技术中，如本发明所示的式I化合物用作杀螨剂未见公开。

发明内容 本发明的目的是提供一种结构新颖、生产及使用安全、杀螨效果好、防治成本低的四嗪吡唑类杀螨剂，可用于农业或林业害螨的防治。

本发明的技术方案如下：

一种四嗪吡唑类杀螨剂，结构如式I所示：

式I化合物可通过如下反应制备：

(1)对叔丁基苯甲酸和甲醇反应生成对叔丁基苯甲酸甲酯(化合物Ⅱ)：

(2)化合物Ⅱ和水合肼反应生成对叔丁基苯甲酰肼(化合物Ⅲ)：

(3)4-氯-3-乙基-1-甲基-1H-吡唑-5-羧酸和氯化亚砜反应生成4-氯-3-乙基-1-甲基-1H-吡唑-5-酰氯(化合物Ⅳ)：

(4)化合物Ⅲ和化合物Ⅳ反应生成N-(4-叔丁基-苯甲酰基)-N'-(4-氯-3-乙基-1-甲基-1H-吡唑-5-酰基)肼(化合物Ⅴ)：

(5)化合物Ⅴ和五氯化磷生成N-(4-叔丁基-苯基)氯甲叉基-N’-(4-氯-3-乙基-1-甲基-1H-吡唑基)氯甲叉基肼(化合物VI)：

(6)化合物Ⅵ和水合肼成环生成3-(4-叔丁基-苯基)-6-(4-氯-5-乙基-2-甲基-2H-吡唑基)-1,2-二氢-1,2,4,5-四嗪(化合物Ⅶ)：

(7)化合物Ⅷ用亚硝酸氧化生成化合物I

本发明的优点和积极效果：

本发明化合物(式I)将吡唑环及苯环叔丁基引入四嗪类杀螨剂结构中，具有显著的结构新颖性。本发明化合物对螨卵的抑杀效果，在10ppm达86％，而同浓度下氟螨嗪的杀卵活性只有48％；在1ppm下本发明化合物仍有41％的抑杀率，而氟螨嗪在该浓度下基本无杀卵作用。本发明化合物的杀螨卵活性是氟螨嗪(KC)的5～8倍，表现出超高效性的显著优点。而且本发明化合物为氮环类化合物，具有对有益生物低毒性、易降解、环境相容性好的特点，具有作为创制性杀螨剂新品种产业化的前景。

本发明式I化合物在防治有害螨时，可单独使用，也可与其它活性物质组合使用，以提高产品的综合性能。

具体实施方式

下列合成实例、生测试验结果可用来进一步说明本发明，但不意味着限制本发明。

合成实例

实例1、式Ⅰ化合物的制备：

(1)化合物Ⅱ的合成：

向250mL三口烧瓶中加入17.8g(0.1mol)对叔丁基苯甲酸，100mL甲醇，冰浴下滴加17.85g(0.15mol)氯化亚砜，搅拌升温至回流，搅拌反应8h。薄层色谱跟踪反应，待原料点消失后，停止反应。减压蒸馏除去溶剂得粗品17.66g，产率92％。

(2)化合物Ⅲ的合成：

向100mL三口烧瓶中加入8.4g水合肼，40mL水，冰浴下滴加17.28g(0.09mol)化合物Ⅱ，搅拌升温至回流，搅拌反应5h。薄层色谱跟踪反应，待原料点消失后，停止反应。减压蒸馏除去低沸物，冷却结晶，抽滤得粗品15.38g，产率89％。

(3)化合物Ⅳ的合成：