[发明专利]一种壳聚糖改性的环氧树脂基高分子染料及其制备方法

说明书

本发明提供一种壳聚糖改性的环氧树脂基高分子染料及其制备方法，具体制备方法为：(1)环氧树脂与苯胺搅拌均匀后，加热反应，冷却至室温，经纯化后得到环氧树脂先驱体；(2)将壳聚糖加入氢氧化钠溶液中，室温搅拌，再加入二氯乙胺盐酸盐，加热反应，待反应结束后使产物酸化，透析3天，冷冻干燥后得到水溶性壳聚糖衍生物；(3)按重量份计，将环氧树脂先驱体加入N,N‑二甲基甲酰胺，室温搅拌至其完全溶解，再加入水溶性壳聚糖衍生物和助剂，得到壳聚糖改性的环氧树脂先驱体；(4)在壳聚糖改性的环氧树脂先驱体与偶氮生色团聚合物混合，在冰水浴中经重氮偶合反应，然后经沉淀过滤烘干后得到壳聚糖改性的环氧树脂基高分子染料。

技术领域：

本发明属于纺织材料技术领域，具体涉及一种壳聚糖改性的环氧树脂基高分子染料及其制备方法。

背景技术：

高分子染料为一类有色聚合物，由于是有色染料与无色聚合物化学结合，因此高分子染料既有染料母体的光吸收、光法师、光导电、酸碱变色和酶的选择吸附等功能，还具有聚合物的稳定性、相容性、卫生学和易成膜性等特征，在纺织染色领域有了较为广泛的关注。由于高分子染料与传统的部分偶氮染料、致癌芳胺合成染料、以共价键作用的活性坚韧、低分子量的分散染料相比，不仅具有分子高分子易加工、耐热、耐溶剂、耐迁移、对生物体无害等良好的性能，而且用量大为减少，并可表现出颜色鲜艳、色牢度、染料利用率高等优点。

高分子染料可以通过单体聚合法、聚合物化学改性法、金属络合等方法制得，其中聚合物改性法是使用较多的一种方法，即在高分子骨架上接枝具有高反应活性的染料分子。常用的聚合物改性的高分子染料有聚氨酯类、聚酯类、聚醚类、壳聚糖改性类等多种类型。

环氧树脂一般指分子中含有两个及以上环氧基团的有机化合物，环氧树脂中由于含有活泼的环氧基团，可以与多种化合物发生交联反应形成网状结构高聚物，而且环氧树脂的制品尺寸稳定性好，硬度好，柔韧性好，对碱及大部分溶剂稳定，因此将环氧树脂用于制备高分子染料具有很好应用前景。

中国专利CN 1112412C(公开日)公开的聚合物重氮偶合法合成环氧树脂类高分子染料的方法，首先制备环氧树脂类初级聚合物，将芳香族氨基化合物制备成重氮盐，最后进行聚合物的重氮耦合反应，得到本发明的产物，该方法的反应产率和转化率都大于90％，产物可用于制备各种阳离子、阴离子和分散性高分子偶氮染料和颜料，具有附着性、耐水洗性和稳定性好等优点。中国专利CN 101787222B(公开日)公开的一种重氮偶合法制备水溶性乙烯砜型环氧树脂基高分子活性染料的方法，它环氧树脂先驱体为高分子主链，经羟乙基砜硫酸酯类的芳香族氨基化合物制备成重氮盐，最后经重氮盐与环氧树脂先驱体进行重氮偶合反应，得到成品，该成品水溶性好，在碱性条件下，可与羟基或氨基等基团的材料反应来完成固色，解决染色的色牢度问题。由上述现有技术可知，环氧树脂基高分子染料的品种多，可溶性好，能与多种纤维材料间形成共价键，得到色牢度好的染料，然而染色的色泽和亮度并不十分理想。

壳聚糖为阳离子聚合物，与纤维素具有相似的结构，具有独特的生物相容性、生物降解性、抗菌性、无毒性、生物活性和物理化学性质，可以增加对染料的亲和力，增加染料着色深度，提高上染效果，因此在纺织印染的增色方面有应用前景。

发明内容：

本发明要解决的技术问题是提供一种壳聚糖改性的环氧树脂基高分子染料及其制备方法，将纯化的环氧树脂先驱体与水溶性壳聚糖衍生物结合形成壳聚糖改性的环氧树脂，再在改环氧树脂的表面接枝偶氮生色团聚合物，得到壳聚糖改性的环氧树脂基高分子染料。本发明制备的壳聚糖改性的环氧树脂基高分子染料具备壳聚糖和环氧树脂的双重特性，染料的成膜性好，耐洗和日晒色牢度高，而且上染的色泽艳丽，色度深，可以更加减少染料的用量，提高纺织品的经济价值。

为解决上述技术问题，本发明的技术方案是：

一种壳聚糖改性的环氧树脂基高分子染料，其特征在于，壳聚糖改性的环氧树脂基高分子染料是经壳聚糖改性的环氧树脂与偶氮生色团聚合物结合的产物。