[发明专利]含咔唑的三苯胺基双噻吩并吡咯化合物及制备方法和聚合物及聚合物的制备方法和应用

说明书

技术领域

本发明涉及吡咯化合物及制备方法和聚合物及聚合物的制备方法和应用。

背景技术

真正开始研究噻吩并吡咯衍生物的电化学性能是从2000年开始,EnricBrillas等研究了2,5二噻吩基吡咯在Pt电极上的电化学行为；此后Chane-Ching,L.Toppare和A.Cihaner等开始大量合成新型噻吩并吡咯衍生物，并详细研究了其光电化学性能。

目前大量的文献报道的聚噻吩和聚吡咯衍生物是通过化学氧化法或者电化学氧化法获得的，然而，在氧化噻吩、吡咯单体的同时,又会导致聚合物自身的过氧化，虽然可以通过降低氧化电位或严格控制氧化剂用量来杜绝这个现象,但又会导致它们的加工和光学等性能变得更差,进而限制了它们的应用。因此，最近几年，越来越多的研究者开始关注噻吩并吡咯衍生物的研究与应用。

发明内容

本发明的目的是要解决现有存在的电致变色聚合物成膜性差，变色单一的问题，而提供含咔唑的三苯胺基双噻吩并吡咯化合物及制备方法和聚合物及聚合物的制备方法和应用。

含咔唑的三苯胺基双噻吩并吡咯化合物的结构式为：

含咔唑的三苯胺基双噻吩并吡咯化合物的制备方法是按照以下步骤制备的：

一、合成1,4-二(2-噻吩)-1,4-丁二酮单体：

①、将三氯化铝分散到无水二氯甲烷中，得到三氯化铝和无水二氯甲烷的悬浊液；

步骤一①中所述的三氯化铝的物质的量与无水二氯甲烷的体积比为(0.06mol～0.1mol):30mL；

②、将噻吩和丁二酰氯/二氯甲烷的混合溶液分别以20滴/min～30滴/min的滴加速度滴加到步骤一①中得到的三氯化铝和无水二氯甲烷的悬浊液中，再在搅拌速度为600r/min～700r/min下搅拌反应7h～9h，再加入冰和质量分数为35％～37％的盐酸，再在搅拌速度为800r/min～900r/min下搅拌1.5h～3h，再使用分液漏斗分离出有机层和水层，弃去水层，依次使用质量分数为35％～37％的稀HCl和NaHCO₃对有机层进行萃取，再使用硫酸镁进行干燥，再使用旋转蒸发仪进行旋蒸，得到固体物质A；依次使用无水乙醇和乙醚分别对固体A物质进行清洗3次～5次，再将固体物质A溶解到二氯甲烷中，再使用柱层析提纯方法对固体物质A进行提纯，再使用无水乙醇进行重结晶，得到1,4-二(2-噻吩)-1,4-丁二酮单体；

步骤一②中所述的噻吩与三氯化铝和无水二氯甲烷的悬浊液的体积比为(4.8～5):30；

步骤一②中所述的丁二酰氯/二氯甲烷的混合溶液由丁二酰氯与二氯甲烷混合而成，且丁二酰氯与二氯甲烷的体积比为(2.7～3.0):30；

步骤一②中所述的丁二酰氯/二氯甲烷的混合溶液与三氯化铝和无水二氯甲烷的悬浊液的体积比为(2.5～3):30；

步骤一②中所述的冰的质量与噻吩的体积比为50g:(4.8mL～5mL)；

步骤一②中所述的质量分数为35％～37％的盐酸与噻吩的体积比为5:(4.8～5)；

步骤一②中所述的柱层析提纯方法以二氯甲烷和石油醚的混合液作为洗脱剂；且所述的二氯甲烷和石油醚的混合液中二氯甲烷与石油醚的体积比为1:1；

二、制备N’-(4-(9H-咔唑-9-基)苯基)-N’-(4-氨基苯基)-1,4-苯二胺：

①、制备N-(4-(9H-咔唑-9-基)苯基-4-硝基-N-(4-硝基苯基)苯胺：

在氮气气氛下将4-(9H-咔唑-9-基)苯胺溶解到二甲基亚砜中，再加入对氟硝基苯和氢化钠，再在温度为100℃和搅拌速度为800r/min～900r/min下反应20h～24h，再倒入0℃～5℃的蒸馏水中沉出黄色沉淀物质；对黄色沉淀物质进行抽滤，得到抽滤后的黄色沉淀物质；使用乙腈对抽滤后的黄色沉淀物质进行重结晶，再在温度为40℃～50℃下干燥10h～12h，得到N-(4-(9H-咔唑-9-基)苯基-4-硝基-N-(4-硝基苯基)苯胺；

步骤二①中所述的4-(9H-咔唑-9-基)苯胺的质量与二甲基亚砜的体积比为(3g～3.5g):70mL；

步骤二①中所述的对氟硝基苯的质量与二甲基亚砜的体积比为(3g～3.5g):70mL；

步骤二①中所述的氢化钠的质量与二甲基亚砜的体积比为(0.3g～1g):70mL；

②、还原：