[发明专利]β‑巯基丙酸生产过程中产生的固废的处理方法

说明书

技术领域

本发明涉及精细化工领域，具体的说是β-巯基丙酸生产过程中产生的固废的处理方法。

背景技术

以丙烯腈工艺生产β-巯基丙酸，有操作工艺简单、产品收率高、质量高等优势，然而由于β-巯基丙酸带有反应活性较高的巯基基团，在生产过程中不可避免的发生副反应形成固废，经高分辨质谱分析，形成的固废中主要成分为硫醚化合物。从环保方面考虑，固废对人们的生产、生活造成的损害问题日益突出，因此探索一种β-巯基丙酸生产过程中的固废处理方法，并将其转化为无毒的抗氧化剂硫代二丙酸（TDPA）有着非常重要的意义。

发明内容

本发明主要解决的技术问题是将β-巯基丙酸生产过程中产生的副产物转化为一种无毒的抗氧化剂硫代二丙酸（TDPA），其结构为：S（CH₂CH₂COOH）₂。

本发明所述的β-巯基丙酸生产过程中产生的固废的处理方法是以β-巯基丙酸生产过程中产生的固废为原料，通过水洗、压滤、二次重结晶、真空抽滤、干燥、粉碎得到具有抗氧化作用的硫代二丙酸（TDPA）。

一种β-巯基丙酸生产过程中产生的固废的处理方法，其特征是：包括以下步骤：

a）将β-巯基丙酸生产过程中产生的固废放入搪瓷釜中，根据1:1.5~2的重量比加入去离子水，开启搅拌，搅拌20~30min，停止搅拌；

b）将a）得到的产物压滤，滤液回用到β-巯基丙酸生产中，滤饼收集待处理；

c）将b）得到的滤饼转入搪瓷反应釜中，根据1:0.5~0.7的重量比加入无水乙醇，开启搅拌，通蒸汽加热至80℃，回流2h；

d）回流结束后，将回流液热过滤，滤液收集到过滤箱中，自然冷却；

e）待过滤箱中有大量雪花状晶体析出后，真空抽滤，滤液收集到过滤箱中放置直至不再有雪花状晶体析出，滤饼收集待处理；

f）将e）得到的滤饼转入搪瓷反应釜中，根据1:0.5~0.7的重量比加入无水乙醇，开启搅拌，通蒸汽加热至80℃，回流2h；

g）回流结束后，将回流液热过滤，滤液收集到过滤箱中，自然冷却，进行二次重结晶；

h）待过滤箱中有大量雪花状晶体析出后，真空抽滤，滤液收集到过滤箱中放置直至不再有雪花状晶体析出，滤饼收集待处理；

i）将（h）得到的滤饼用S（CH₂CH₂COOH）₂的饱和溶液洗涤，真空抽滤，滤液回收重复利用，滤饼收集待处理；

j）将（i）得到的滤饼放入烘房中，30~50℃下干燥5~10h；

k）将（j）得到的固体粉碎，得目标化合物硫代二丙酸（TDPA），其结构式如下：

S（CH₂CH₂COOH）₂；

l）当（e）、（h）滤液中二次析出雪花状固体后，真空抽滤，滤液收集到搪瓷反应釜中，通蒸汽加热蒸馏，80~90℃下将无水乙醇回收，滤饼按照（f）、（g）操作进行再次结晶。

目标产物通过核磁共振进行了检测，并测定了熔点。

本发明在处理过程中严格控制去离子水的用量，将固废中的水溶性成分大量溶解，保证要重结晶的硫代二丙酸（TDPA）粗品有较高的纯度，加快重结晶速度，同时洗涤后的水溶性液体作为补充水回用到β-巯基丙酸生产中，无废水排放；发明中选用有机溶剂对粗品进行重结晶，由于无机盐在有机溶剂中几乎不溶，将产品中无机盐的含量降到最低，同时严格控制了重结晶溶剂的使用量，使目标产物能在较短的时间内结晶出来；本发明中对硫代二丙酸（TDPA）粗品进行二次重结晶，保证了硫代二丙酸（TDPA）的纯度；本发明通过控制硫代二丙酸（TDPA）的烘干温度，防止由于温度过高，产品发生氧化，保证了产品的质量；同时发明中使用的重结晶溶剂可以通过常压蒸馏回收再利用，节约了生产成本，有较高的经济效益。

本发明与现有技术相比的有益效果是：通过重结晶工艺将β-巯基丙酸生产过程中的固废转化为一种无毒的抗氧化剂硫代二丙酸（TDPA），避免了β-巯基丙酸生产过程中的固废对环境造成的污染，本发明采用的工艺无废水排放、绿色、环保；转化的抗氧化剂硫代二丙酸（TDPA）具有广泛的工业用途，变废为宝，提高了β-巯基丙酸生产的经济效益。

具体实施方式

实施例1

β-巯基丙酸生产过程中产生的固废的处理方法，包括以下步骤：