[发明专利]一种锂离子电池正极材料的制备方法、锂离子电池

说明书

本发明提供了一种锂离子电池正极材料的制备方法、锂离子电池，采用富含酚羟基的高分子聚合物，在60～100℃下反应6小时与氧化剂反应，一方面酚羟基被氧化成醌基，另一方面高分子链也发生氧化脱氢，形成共轭结构，增加主链的电子导电性，形成一种主链导电、侧链嵌锂的复合结构。由于嵌锂活性基团为碳氧双键，氧牢固的键合在共轭主链上，在嵌脱锂过程中不会溶解，也无其他副反应，所以这种结构的聚合物正极材料具有循环寿命长、倍率性能好等优点，同时其理论嵌锂容量也高达406mAh/g。

技术领域

本申请涉及电池正极材料领域，具体涉及一种锂离子电池正极材料的制备方法、锂离子电池。

背景技术

目前，手机、笔记本电脑的3C产品主要采用锂离子电池供电，锂离子电池的理论比能量在400-600Wh/kg，锂离子电池需要一些必要的辅助材料：如集流体、隔膜、电解液及包装材料，所以实际生产的锂离子电池的比能量远低于理论比能量，一般处于90-200Wh/kg之间。随着智能手机和电动车等高耗电产品的发展，现有的锂离子电池已难以全面满足这些产品的苛刻要求。

近十几年，各种新型的高比能量电池材料被开发出来，其中有机正极材料由于其组成元素简单易得、结构多样而成为研究热点。常见的有机正极材料主要利用碳氧双键的可逆嵌脱锂来实现其储锂功能，如蒽醌及聚硫醚蒽醌【Z.P.Song,H.Zhan and Y.H.Zhou,Chemical Communications,2009,448-450.】，酸酐【X.Y.Han,C.X.Chang,L.J.Yuan,T.L.Sun and J.T.Sun,Advanced Materials,2007,19,1616-1621】，环己六酮【H.Y.Chen,M.Armand,M.Courty,M.Jiang,C.P.Grey,F.Dolhem,J.M.Tarascon and P.Poizot,Journalof the American Chemical Society,2009,131,8984-8988.】，杯芳烃【W.Huang,Z.Zhu,L.Wang,S.Wang,H.Li,Z.Tao,J.Shi,L.Guan,and J.ChenAngew.Chem.Int.Ed.2013,52,9162–9166】等，这些活性物质通常都是有机小分子，嵌锂后形成的锂盐易溶于有机溶剂，导致正极活性物质的溶解损失，所以其容量衰减较快。

发明内容

为解决上述技术问题，本发明提供了一种锂离子电池正极材料的制备方法，利用梯形聚合物自带的大量醌基可逆的嵌脱锂反应，由于是梯形高分子链，嵌锂后形成的锂盐也不溶于有机电解液，可有效克服以往有机小分子正极材料的嵌锂溶解问题，循环稳定性好。

本发明还提供了一种锂离子电池，采用所述的锂离子电池正极材料制成，所得电池首次放电比容量高，效率高，循环稳定性好。

本发明提供的一种锂离子电池正极材料的制备方法，包括以下步骤:

(1)、将苯二酚溶液、浓盐酸和甲醛溶液混合均匀，加热反应，自然冷却、过滤、乙醇洗涤、干燥，得到含酚羟基的聚合物；

(2)、将步骤(1)制备的含酚羟基的聚合物加入到氧化剂溶液中，加热搅拌反应，过滤，水洗涤，乙醇洗涤后，干燥，得到聚合物正极材料。

进一步的，步骤(1)中苯二酚溶液、浓盐酸和甲醛溶液的质量比为：1011:100:20-50。

进一步的，步骤(1)中所述苯二酚溶液的质量浓度为0.5-2.0％，优选的为1.1％，所述苯二酚溶液为邻苯二酚溶液或对苯二酚溶液中的一种或者两者的混合溶液。

进一步的，步骤(1)中所述浓盐酸作为催化剂，所述甲醛溶液的质量浓度为37％；

进一步的，步骤(1)中所述加热反应，条件为120-220℃下反应2-12小时。

步骤(2)中所述加热搅拌反应，条件为：60-100℃下反应6小时。