[发明专利]一种分子印迹材料的制备方法及由其制备的分子印迹材料

权利要求书

1.一种分子印迹材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

(1)将磁性四氧化三铁纳米粒子分散于第一有机溶剂中，边搅拌边依次加入氨水和正硅酸乙酯；全部加完后升温至20-40℃，继续搅拌10-16h，得到二氧化硅磁性纳米粒子；

(2)将所述二氧化硅磁性纳米粒子分散于第二有机溶剂中，边搅拌边加入γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷，加完后继续搅拌20-24h后，得到丙烯基修饰的二氧化硅磁性纳米粒子；

(3)将所述丙烯基修饰的二氧化硅磁性纳米粒子分散于第三有机溶剂中，依次加入17β-雌二醇、功能单体和交联剂，搅拌后再加入引发剂，通氮除氧后密封反应体系，在50-85℃下反应20-24h，得到分子印迹材料；所述功能单体包括甲基丙烯酸、对乙烯基苯甲酸、甲基丙烯酰胺、2-乙烯基吡啶或2-(三氟甲基)丙烯酸中的一种或多种。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，

所述将磁性四氧化三铁纳米粒子分散于第一有机溶剂中，所述磁性四氧化三铁纳米粒子在所述第一有机溶剂中的浓度为0.6-3mg/mL；

所述氨水的浓度为25-28％，且所述氨水、所述正硅酸乙酯和所述第一有机溶剂的体积比为5：(0.35-1.05)：(150-250)。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，

所述将所述二氧化硅磁性纳米粒子分散于第二有机溶剂中，所述二氧化硅磁性纳米粒子在所示第二有机溶剂中的浓度为2-5mg/mL；

所述γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷和所述第二有机溶剂的体积之比为(2-6)：(40-80)。

4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中，

将所述丙烯基修饰的二氧化硅磁性纳米粒子分散于第三有机溶剂中，所述丙烯基修饰的二氧化硅磁性纳米粒子在所述第三有机溶剂中的浓度为4-10mg/mL；

所述17β-雌二醇在所述第三有机溶剂中的浓度为5-15μmol/mL，所述各种功能单体在所述第三有机溶剂中的浓度分别为15-60μmol/mL，所述交联剂在所述第三有机溶剂中的浓度为80-300μmol/mL，所述引发剂在所述第三有机溶剂中的浓度为6.09-10.15μmol/mL。

5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，所述交联剂为乙二醇二甲基丙烯酸酯或三甲氧基丙烷三甲基丙烯酸酯，所述偶联剂为偶氮二异丁腈。

6.根据权利要求1-5任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述磁性四氧化三铁纳米粒子的制备方法包括如下步骤：

将FeCl₃·6H₂O、醋酸钠、PEG1000和乙二醇混合后置于170-200℃烘箱中反应8-15h，得到磁性四氧化三铁纳米粒子；

其中，所述FeCl₃·6H₂O、所述醋酸钠、所述PEG1000和所述乙二醇的摩尔之比为1：(8-10)：(0.1-0.3)：(89-179)。

7.根据权利要求1-5任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，所述在50-85℃下反应20-24h，得到分子印迹材料的步骤具体包括：

在50-85℃下反应20-24h，所述反应完成后，收集沉淀物，并用乙腈洗涤至上清液澄清，再用乙酸甲醇混合溶液洗涤，最后真空干燥，得到识别和分离环境内分泌干扰物的材料。

8.根据权利要求1-5任一项所述的制备方法，其特征在于，

步骤(1)中，所述边搅拌边依次加入氨水和正硅酸乙酯中，所述搅拌的速率为500-1000rpm；

步骤(2)中，所述边搅拌边加入γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷中，所述搅拌的速率为600-1000rpm。

9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，

所述第一有机溶剂包括甲醇水溶液、乙醇水溶液或异丙醇水溶液中的任意一种；

所述第二有机溶剂包括甲醇、乙醇或甲苯中的任意一种；

所述第三有机溶剂包括乙腈、甲醇、甲苯或乙腈-DMSO混合液中的任意一种。

10.一种权利要求1-9任一项所述的制备方法制备而成的分子印迹材料。